142391. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil-, ill. a fenilmaradékban helyettesített 1-fenil-2-amino-1,3-propándiolok előállítására

Megjelent 1954. augusztus hó 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 142.391. SZÁM. 12 q. 32-34 OSZTÁLY. - CI-29. ALAPSZÁM. Eljárás 1-feoil, ill. a feniimaradékban helyettesített l-fenil-2-aminó-l,3-propándiolok előállítására Bejelentő: Chinoin gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r. t. (dr. Kereszty & dr. Wolf) cég r Üjpesten A bejelentő cég feltalálóként megnevezi: Kollönitsch János vegyészt, Budapest A bejelentés napja: 1950. január 14. Azt találtuk, hogy az l-f enil-, ill. fenilgyökben helyettesíteíjt l-fenil-2-amino-l,3-propándiioloik; elő> állíthatók, olyan módon, hogy az alábbi képletü 1-amino-propio>nsav-saármazéko>knak • >—CH-GH—COOR2 / OR, NH2 (mely képletben Rí alkil-, cikloalkil-, vagy aralkilmaradékot, R2

hidrogént, alkilt, cákloalkilt, vagy aralkil-maradékot és X hidrogént, halogént, nitro-, acilamino-, amino-, vagy valamely ezekké átalakítható csoportot jetent, és továbbá az. 1-aimino-csoport, esetleg acilezve lehet) COOR2 csoportját valamely komplex fémhidriddel alkohol -csoporttá redukáljuk, majd —• miután adott esetben az így kapott fenilgyökben :hem belyetteisíttett terméket a redukciónál keletkezett szaibatct hidroxilcsopoirtnak és az esetleg nem acilezett 2-aminoi-csoportnák acilezés útján történt megvédése után megnitráljuk — a hidroxil-csoport, ill. a hidroxíil-csoportok és az aminio-csoport helyettesítőit lehasítjuk. A kiindulási anyagként használt propionsavszármazékok egyes képviselői ismeretesek már. Előállíthatók' pl. a 141.509. számú magyar sziabädaknd leírásban leírt módszerekkel. A 2-fenil-2-metoxi-1-aímiao-propioinsavnak eritro- és treomódosulata is le van írva az irodalomban. A kiindulási anyagként használatos észterek;, melyek szintián részben még le nem írt vegyületek, a megfelelő savakból esaterifikálással állíthatók elő. Ha pl, valamely 2-fenií-2-alkoxi-l-amino-propionsavat vágy annak fenilgyökben helyettesített származékát savanyú katalizátor jelenlétében valamely alkohollal forralunk, a megfelelő észtert kapjuk. Pl. a következőképpen járhatunk el: 3.35 g 2-fenil-2-metoxii-l-aminoi-pirapionsav;a.t (leritro- vagy treo-módosulat) 80 kern absa. alkoholban oldunk és az oldatot visszacsepegő hűtő alatt forralva száraz raósavgázzal telítjük. Tiszta old'aőot kapunk, melyet vákuumban .száraara párolunk és a kristályos maradékot 15 kcm éteriben felvesszük és lenuccsoljuk. Kb. 4 g 2-fenil-2-metoxi-1 -amino-propionsav-etileszter-klórhidrátot kapunk. Különösen alkalmas kiindulási anyagok a 2-f enil-2-metoxi-l-amino-propiansav a 2/p-nitro vagy pacetamino.fenil/2-:a.lkoxi-l-amino:-piropion,savak éa észtereik, mint pl. 2/p-nitrofeni,V2-metioxi-l-^aiminopropionsav és annak metil- vagy etilésztere. Komplex-fémhidridként használható pl. a litiumalumíniumnidrid, vagy az alikaí'i-borohidridek, mint pl. nátrium-borohidrid vagy litium-borohidrid. A feniilgyökiben nitro-csoporöbal helyettesített kiindulási anyagok redakciója célszerűen afikáliborohidridekkel, mint pl. litium-borohidrid, történhet, mert a redukciónak ilyen kivitelezésénél a nitroosoport nem redukálódik. Ha a fenilgyökben niem helyettesi tett kiindulási anyagokiból a fenilgyökben nitro-csoporttal helyettesített termékekhez kívánunk jutni, úgy a.-COOR2

csoport redukciójából keletkezett hidroxiM-csoportot és, amennyiben az 1-amino-csoport ndncs acilezve, ezt az amino-csoportot is acifezéssel megvédjük, és az így kapott terméket a nitro-csoport képzése céljából megnitráljuk. Ezután az amino- és az oxicsoportok helyettesitődlt lehasítjuk. A komplex-fémhidriidlekkel történő redukciót közömbös, szenves oldószerben, mint pl. dietüéter, dipropiléter, anizol, vagy tetrahidrofurán,, végezhetjük. Olyan kiindulási anyagoknál, melyek a feniilmaradékban egy nitro-csoporttal bírmak, a redukciót, mint már említettük, célszerűen nátriumborohidriddel, vagy litium-borohidridldtel végezzük