142283. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az alfa-amino-béta-oxipropiofenon és származékainak racemizálására

142.283 3 'datnak a forgatása 1 dm-es csőben —0,41°), majd 3,6 g krist. nátriumacetátot teszünk hozzá és szobahőfokon állni hagyjuk. Az oldat optikai forgatóképessége gyorsan csökken és 2 óra állás után már csak 0,04°. 6 kcm konc. sósavat és 1 g csontszenet adunk hozzá, majd leszűrjük, a csontszenet jégecettel kimossuk és az oldatot vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 20 kcm vízzel elkeverjük, kevés oldatlan részről leszűrjük és a vizes oldatot maximum 35°-on szárazra pároljuk. Világossárga kristályport kapunk, mely DL-l(p-nitrofenil)2-amino-3-ozipropán-klórhidrátja mellett nátriumkloridot tartalmaz. Az aminoketon-klórhidrátot ebből a reakcióelegyből kinyerhetjük pl. olyan módon, hogy az elegyet absz. alkohollal extraháljuk, az oldatlanul maradt nátriumkloridról leszűrjük, majd az absz. alkoholos oldatot vákuumban besűrítjük. Kivált kristályos klói-hidrát a DL-l(pnitrofenilJa-amíno-^-oxi-propiofenon klórhidrátja» mely 177—179° között olvad bomlás közben. Igen célszerűen kinyerhetjük a racemizált aminoketont N-acetil-származéka formájában is. Ilyenkor úgy járunk el, hogy a fenti elegyet 25 kcm vízben oldjuk, majd 2,5 kcm ecetsavanhidrid és 2 g krist. nátriumacetát hozzáadása után jeges vízben rázogatjuk pár percig, majd a ! kivált DL-p-nitro-a-acetamino-A'-oxipropiofenont leszűrjük és vízzel való kimosás után megszárítjuk. 1,8 g 160—162°-on bomló terméket kapunk. Az ilyen módon való kinyerés azért is célszerű, mert a kapott acetil-termék az irodalomban leírt módon jq kitermeléssel átalakítható, a DL-treo-1 (p-nitrofenil)2-acetamino-l ,3-dioxipropánná. Ezt sósavval elhidrolizálva, szintén az irodalomban leírt módon megkapjuk a DL-treol(p-nitrofenil)2-amiino-l,3-dioxipropánt, mely azután, az ismert módszerekkel, optikai izomérjeire bontható. Szabadalmi igénypontok: ( l? Eljárás az alábbi képletű optikailag aktív ff-amíino-^-oxipropiofenon -származékok racemizálására Y—C—CH—CH-2—ORs X X o RJ N Ra (I) (mely képletben X: nitro-, amino-, halogén- vagy egyéb egyértékű szubsztituenst, vagy hidrogénatomot, Rí és R2 acil-csoportot, vagy hidrogént, vagy acil-csoportot és hidrogént vegyesen, Rs hidrogén-atomot, vagy alkil-csoportot jelent), azzal jellemezve, hogy ezeket alkalikus reagensek behatásának vetjük alá. 2-..'Az. 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az eljárás kiindulási anyagjaiként az X X X -C—-CH—CH2OR3 O NH2 (II) általános képletű vegyületeket (mely képletben X és R3 jelentése ugyanaz, mint az 1. igénypontban), ill. azok savakkal képezett sóit használjuk. - , / 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként az alábbi általános képletnek megfelelő vegyületeket használjuk: y—\ X >—C—CH—CH2OR3 XX

O NH Rí (V) (X, R3 jelentése ugyanaz, mint fent, Rí pedig acil-csoportot jelent). 4. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a racemizálást a II. általános képletű vegyületek valamely ásványi savval, vagy valamely szerves karbonsavval képezett sójának valamely szerves karbonsavnak alkálifém, vagy alkáliföldfém sójával, ill. valamely organikus bázissal képezett sójával való kezelésével végezzük. 5. Az 1. és 3. igénypontok szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a racemizálást valamely szerves karbonsav alkáli- vagy alkáliföldfémes sójával végezzük, valamely szerves oldószerben. 6. Az 1., 3. és 5. igénypontok szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy oldószerként valamely szerves karbonsavat, célszerűen ecetsavat használunk. 7. Az 1., 3., 5. és 6. igénypontok szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a racemizálást valamely szerves karbonsav, alkálifém, vagy alkáliföldfém-sójával, vagy valamely organikus bázissal képezett sójával végezzük. 8. Az 1. és 3. igénypontok szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a racemizálást valamely szerves bázissal végezzük. 9. Az 1., 2. és 4. igénypontok szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a D vagy L-p-nitro-aamino-ß-oxipropiofenon sósavas sóját, ecetsavas oldatban, nátriumacetát behatásának vetjük alá. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 1324. Terv Nyomda, 1957. Felelős vezető: Gajcla László