142012. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa, alfa-6-dipiridil előállítására

Megjelent 1953. évi május hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 142.012. SZÁM. 12, p. 1-5. OSZTÁLY. - FU-84. ALAPSZÁM. Eljárás «, a' dipridil előállítására A Magyar Állam, mint a feltaláló, Fuchs Oszkár dunakeszi lakos jogutóda. Bejelentés napja: 1951. december 29. Az «a'-dipiridil az analitikai kémia fontos reagense. Előállítására több módszer használható. Az ismert eljárásoknak két nagy hátránya van. Az egyik az aránylag alacsony termelés, mely S5—50% körül mozog, a másik az előállítás hoszszadalmas volta, mely rendszerint izolálási nehézségekkel jár együtt. Ezenkívül, a kivitelnél sok esetben alkalmazott magas hőfok és nyomás, különleges berendezést igényel. A mondottak saemléltetésére megemlítjük pl. Francis H. Burstall (J. Chem. Soc. 1938. 1662.) módszerét: «-brómpiridint difeniles közegben, rézbronz jelenlétében 230°-on hevítünk. A lehütött elegyet petroléterrel extraháljuk. Az oldószer lepárlása után nyert maradékot híg salétromsavban oldjuk, ammóniával lúgosítjuk és káliumcianid oldattal elegyítjük. Ezt a műveletet egy benzolos extrakeió követi. A benzolos oldat párlási maradékát frakcionáltan desztilláljuk. A főpárlatot a szennyezések teljes eltávolítása végett még át kell kristályosítani. Termelés: 35—40%. Hasonlóan nehézkes a Hein és Retter (Berichte 61. 1790. 1928) által követett út is. Fenti szerzők, piridiht 300—360°-on, nyomás alatt, vízmentes ferrikloriddal kezelnek. Termelés: 45—50%. A találmány szerinti eljárás az említett nehézségeket teljes mértékben kiküszöböli és magas — 80—85%-os —• termeléssel, különleges berendezést nem igénylő technológiával, egyszerű és rövid munkafolyamatok útján teszi lehetővé az analitikai célokra megfelelő tisztaságú a-«' dipridil előállítását. Az eljárás további előnye még az, hogy a végtermék a reakciós elegyből könnyen és aránylag igen tisztán izolálható. Eljárásunk kiindulási anyaga, «-brómpiridin, melyet megfelelő módon — célszerűen alkalikus közegben —. redukálva nyerjük az ia-a'-dipiridilt. A redukciót az ismert és erre a célra alkalmas módszerek valamelyikével végezhetjük. Például: katalitikus hidrogénezéssel, katalizátorok jelenlétében hidrazinnal, alkalikus közegben naszcensz hidrogénnel stb. Az a-ö'-dipiridil hasonló előállítása az irodalomban eddig nem volt ismeretes, sőt a találmány szerinti eljárásra, az <*-<*'-dipiridil előállítására vonatkozó ismert adatokból következtetni sem lehetett. Módszerünket — anélkül, hogy azt a leírt példákra korlátoznánk — az alábbiakban szemléltetjük: 1. példa. 40 kcm 10%-os alkoholos kálilúg és 10 kcm víz elegyéhez 5 g 2-brómpiridint és 1 g palládiumos csontszenet adunk, majd 65—70°-on hidrogén bevezetés közben 4—5 órát hidráló berendezésben kevertetjük. Ezután szűrjük a katalizátortól, az anyalúgot 20 kcm vízzel hígítjuk, alkoholt lehajtjuk és a hidegen kivált kristályokat szűrjük. A világosbarna terméket 50 % -os -alkoholból átkristályosítjuk. O. p. 69—70. 2. példa. " 70 ml, 10% káliumbidroxidot tartalmazó alkohol; és 20 ml víz elegyéhez 10 g «-brómpiridint és 0.8 g 7% palládiumot tartalmazó csontszenes-palládium katalizátort adunk. Az így, nyert oldatot hevítés közben 2.5 g hidrazinhidrát és 10 ml alkohol elegyével kezeljük. A gázfejlődés megszűntéig hevített oldatot derítjük, szűrjük és 13 ml vízzel hígítjuk. Az alkohol lepárlása után a kiváló «-«'-dipridilt izoláljuk és desztillációval vagy átkristályosítással tisztítjuk. A vizes anyalúg éteres extrakciójával még. további anyagmennyiség nyerhető ki. Termelés: 80—85%. O. p.: 69°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a-a'-dipiridil előállítására azzal jellemezve, hogy az «-brómpiridint alkalikus közegben redukáljuk. 2. Az 1. igénypont alatti eljárás azzal jellemezve, hogy redukáló szerül, katalizátorok, például csontszenes-palládium, jelenlétében hidrazint használunk. 3. Az 1. igénypont alatti eljárás azzal jellemezve, hogy az <*-brómpiridint alkalikus közegben katalikusan hidrogénezzük. 4. Az 1. igénypont alatti eljárás azzal jellemezve, hogy az «-brómpiridint alkalikus közegben naszcens hidrogénnel kezeljük. A kiadásért felel a Tervgazdasági Könyvkiadó igazgatója. Terv Nyomda -—2522 — F. Sumits ISiVán