142001. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás aldehidek előállítására
" Megjelent1953. évi július hó I-én. ORSZÁGOS TAtÁLMÁNYl HIVATAL SZAB A D A LM I LEÍRÁS . 142.0Ö1. SZÁM,,= : . ;;-'; ; 12. o. 5-10. OSZTÁLY. -^ <U-26; AIAPSZAMv tmmiámmmmmMiim i.u — i ' i m i. .• iii M. m-.n .'. '•". .'>'"'. '. -''.' .tu1.' < . m1 > «•< UHU IIIJI HIUÍ;I. ni/' : ' ,,111 Eljárás aromas aldehidek előállítására. Bejelentő: CEinoin gyógyszer és vegyészeti termékek gyára rt. (Dr. Kereszty és dr. Wolf) cég Újpesten. ' A bejelentő cég feltalálóként megnevezi Kollonitseh János vegyészt és társfeltalálóként Kraut Miklós és Hajós Andor vegyészeket. A bejelentés napja: 1950. január 7. Az alábbi általános képletű aldehidek meíy képletben Rt egy alkil-, aralkil-, vagy cikloalkil maradékot, R2 dikarbonsavniaradékot és X hidrogén, vagy nitro-, aeikmino-, vagy egyéb ezekké átalakítható csoportot jelent, eddig nem Voltak ismeretesek. Azt találtuk, hogy ezeket a vegyületeket előállíthatjuk oly módon, hogy az alábbi általános képletű savhalogenideket X/<^ \— CH — CH — CO halogen \ / | | OR, N Ra (mely képletben Rj és R, jelentése ugyanaz, mint, fentebb) katalitikus hidrálásnak vetünk alá, és kívánt esetben a kapott, fenil-maradékban nem helyettesített aldehideket megnitráljuk. Kiindulási anyagként felhasználható pl. a 2-fenil-2-alkoxi-l-ftalimino- vagy a 2-fenil-2-alkoxi-lszukcinkriino-pröpionsavklorid, ill. -bromid. Használhatók' azonban olyan savkloridok is, melyek a fenilgyökben célszerűen a para-helyzetben nitrovagy acilaniino-esoportot tartalmaznak vagy egy ezekké átalakítható egyéb helyettesítőt pl. halogént. A «avhalogenidek katalitikus hidrogénezése a találmány szerint inere közegben pl. egy iners szerves oldószerben, mint a xilol, tetralin vagy dekalin, történhet. Célszerű a hidrálást magasabb hőfokon pl. 100° fölötti hőmérsékleten végezni. A hidrálást célszerűién valamely nemesfémkatalizátor, pl. palládium, vagy platina-katalizátorral végezzük. Előnyös olyan katalizátorok felhasználása, melyek egy aktívszén vagy báriumszulfátbői álló hordozó anyagra vannak felvive. Nikkel-katalizátorok is használhatók. Nemesfém-katalizátorok felhasználása esetében, különösen olyan, lesetekben, amikor a kiindulási anyag könnyen redukálható szuljsztituenseket, mint pl. nitro-csoportot tartalmaz, előnyösen használhatunk csökkentett aktivitású katalizátorokát. Az aktivitás csökkenését katalizátor-mérgekkel, mint pl. tiokartbamid vagy más kén-tartalmú anyagok hozzáadásával érhetjük el. Egy előnyös kivitelezési módjánál a találmánynak 2-fenil-2-alkoxi-l-ftalimino- vagy l-szukcnimino-propionsav-halogenídet, pl. a 2-fenil-2-metoxi-1-ftalimino-propionsavkloridot vízmentes xilolhan old juk és csontszenes palládium katalizátor jelenlétében, mely célszerűen 10—20% palládiumot tartalmaz, esetleg tiokarbamid hozzáadásával olyan módon hidrogénezünk, hogy a 120—160° közötti hőmérsékletre hevített elegyen át hidrogént vezetünk, amikor a megfelelő aldehidet megkapjuk és a fölös mennyiségiben átvezetett hidrogéngáz a képződő klórhidrogéngázt az elegyből eltávolítja. , Ha a fenilgyökben nem helyettesített redukciós terméket nitrálni kívánjuk, ezt olyan módon érhetjük el, hogy a keletkezett 2-fenil-propionaldehidet, pl. a 2-fenil-2-metoxi-l-ftalimino-proEÍpnaldehidet konc. salétromsav behatásának vetjük alá. A kiindulási anyagként felhasznált, eddig ismeretlen savhalogeniidek előállíthatók p, 141.509. számú magyar szabadalmunkban leírt tftődon. Ha pl. a 2-fenil-2-imetoxi-l-brómipropionsaf 140°-on olvadó módosulatából ammonolizis útján kapható 240° körül olvadó 2-fenil-2-metoxi-l-amin, Q~propionsavat a fenti bejelentésiben leírt módon ftalsavanhidriddel összeolvasztunk, megkapjuk a 2-feniI-2-metoxi-l-£talimino-propionsavat, mely pl. foszforpentakloriddal átalakítható a megfelelő saykloriddá. A találmány szerint nyert aldehidek értékes közbenső, termék gyógyászatilag hatékony vegyületek előállítására. Példák : ., 2-fenil-Z-metöxi-l-ftalimino-propionaldekid, ill. jzármazékainak,, előállítása. 100 kcm absz. xilolban 3.5 g, kb. 20% palládiumot v tartalmazó csontszenes palládiumihidroxidot
