141605. lajstromszámú szabadalom • Eljárás két ketoncsoportot tartalmazó szterin oxidációs termékek előállítására

141605. 5 majd bepároljuk, 3.4 g anyagot nyerünk, amelynek forgatása (x)z> = + 98.2°. A 3.4 g anyagot petroléter (1:3) elegyében feloldjuk és 75 g alumíniumoxiddal töltött csőben kiromatografáljuk. A kromatograíálásnál jól megfigyelhetjük, hogy az átmenő oldat koncentrációja eleinte emelkedik, majd később csökken. Összesen 1.02 g szárazanyag tartalmú filtrátumot nyerünk, amely petroléter-éter keverékből kristályosítva, 126-127°-on olvadó kristályokat ad. Az oszlopot éterrel eluálva és az eluátumot az előbbi kristályok anyalúgjával egyesítve, 2.14 g termékhez jutunk, amelyből újabb kromatgrafálással és kristályosítással kristályos korpusz luteum- hormont és androsztendiont különítünk el. . A fentebbi példákban megadott kísérleti körülmények számos tekintetben változtathatók, így pl. koleszterin helyett használtatunk más -a 22-es szénatomig egyező szerkezetű —' terméket is. Szabadalmi igénypontok: • 1. A 126.942. számú szabadalom 1., 2. és 3. igénypontjai szerinti eljárás további kiképzése, jellemezve azáltal, hogy olyan szabad hidroxil tartalmú szterineket' vagy azok származékait, amelyek a koleszterin, allo-koleszterin és epikoleszterint szerkezetével a 22-es szénatomig bezárólag megegyeznek, a kettős kötés átmeneti megvédése mellett, alifás oldalláncok hasítására alkalmas oxidálószerekkel oxidálunk és az oxidáció termékeiből, a kettős kötés visszaállítása után, a két keton-csoportot tartalmazó oxidációs termékeket elkülönítjük, mimellett az elkülönítést kromatográfiás módszerrel végezzük, amelyet más önmagukban ismert elkülönítési módokkal kombinálhatunk. 2. Az 1. alatti eljárás változata, azzal jellemezve, hogy a két keton-csoportot tartalmazó oxidációs termékeket kristályos állapotban künítjük el. 3. Az 1. és 2. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy koleszterin dibromidot oxidálunk. 4. Az 1.—3. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy oxidálószerül krómsavat, kro•• mátot, használunk. 5. Az 1.—3. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy oxidálószerül permanganátot használunk. 6. Az 1.—5. alatti eljárás foganatosítása, azzai jellemezve, hogy az oxidációt ásványi sav jelenlétében végezzük. 7. Az 1.—6. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy a két keton-csoportot tartalmazó szterin-oxidációs termékek elkülönítése előtt a nyers oxidációs termékből kettős kötés visszaállítása után a csak a 3-as szénatomon oxidált szterinterméket kristályosítással és vízzel keveredő vizes oldószer és vízzel nem keveredő oldószer közötti megoszlás útján eltávolítjuk. ' ' 8. A 7. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy a csak a 3-as. szénatomon! oxidált szterin-íermék eltávolítása után nyert frakciónak metilalkoholban jól oldódó részét dolr gozzuk fel tovább. 9. A 7.—8. igénypontok szerinti eljárás foganatosítása, jellemezve azáltal, hogy a csak a 3-as szénatomon oxidált szterin-termék főtötnegének eltávolítása után nyert terméket vetjük alá kromatografikus szétválasztásnak 10. A 9. alatti eljárás foganatosítása, azzal jelemezve, hogy a

kromatografikus szétválasztásnál adszorbensként alumíniumoxidot használunk és a két keton-csopo.rtot tartalmazó szterin-oxidápiós termékeknek kitermelésére a benzolos oldatban az alumíniumoxid-oszlopon átment frakciót használjuk. 11. A 10. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy kromatografikus eljárással előtisztított, terméket 10—13% vizet tartalmazó metilalkohol és petroléter között megoszlásnak vetjük alá, ezt a megoszlási műveletet növekvő víztartalmú metilalkohol alkalmazásával többszörösen ismételjük és a két keton-csoportot tartalmazó szterin oxidációs termékeket a metilalkoholos rétegből kinyerjük. 12. A 10.—11. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy az alumíniumoxid-oszlopon átment benzolos oldat maradékát, vagy a megoszlási eljárással nyert vizes metilalkoholos oldat maradékát petroléteres oldatban, esetleg alkalmas festékindikátQr, pl. Sudan-IH hozzáadása után, célszerűen alumíniumoxid-adszorbens alkalmazásával kromatografikus szétválasztásnak vetjük alá, amely eljárásnál az aindrosztendion faként a felső zónákban, míg a< korpusz luteum hormon főként a középső zónákban rögzítődik, ahonnan éterrel vagy alkohollal kivonjuk. 13. A 12. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy a petroléteres kromatografálásnál nyert felső és középső zónákból kioldott anyagokat külön-külön benzol-petroléter oldatban alumíniumoxid-oszlopon bocsátjuk keresztül és az oszlopon átment oldatokból főképen a korpusz luteum hormont, az oszlopból magából pedig az androsztendiont kinyerjük. 14. A 7.—13. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy a két keton-csoportot tartalmazó szterin oxidációs termékeket tartalmazó frakciókat keton-reagensekkel, pl. szemikarbaziddal reakcióba hozzuk, a kristályosan el- • különített keton-származékokat1

frakcionált kristályosítással, pl. szemikarbazonok esetében al-