141475. lajstromszámú szabadalom • Eljárás zsírsavaknak egy- vagy többértékű alkoholokkal való észterezésére
Megjelent 1952. évi augusztus hó 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 141.475. SZÁM. 12. o. 5—10. OSZTÁLY. — Sch—6531. ALAPSZÁM Eljárás zsírsavaknak egy- vagy több értékű alkoholokkal való észierezésére. Seversceske tukové závocly (drive Jiri Schiclit) Národni Poduik Üsti nad Laben, mint a Georg Schicht A.G., aussigi cég jogutódja A iK'jflciM'ós ii:ipj;i: 1944. április 20. NY-Mictnrs/.j'is'i t>lsöl>l)SiV<‘: l!)4o. lebniár 10- A 41700/194S. Ip. M. */.. íviuk'Iel ahipjáii. Ismeretes, hogy karbonsavakat kis molekulasúlyú egyértékű alkoholokkal az észterezést gyorsító anyagokként aromás szulfonsavak vagy úgynevezett zsírhasító szulfonsavak jelenlétében reagáltatnak. A szulfonsavakat ennél az eljárásnál szilárd alakban, vagyis tömény állapotban alkalmazták. Az ilyen észterezésnél továbbá a zsírsavakat vízmentes alakban és az alkoholokat nagyfokúan töményítve alkalmazták, úgyhogy a szulfonsavak reakció közben szintén vízmentes, vagy legfeljebb kevés kristályvizet tartalmazó alakban voltak jelen. Ügy találtuk, hogy a zsírsavaknak alkoholokkal való észterezésénél a reakciót gyorsító anyagokként a izociklusos sorba tartozó szulfonsavak vizes oldatait alkalmazhatjuk és emellett a zsírsavak igen messzemenő elészterezését érjük el. Meglepő módon kitűnt, hogy a katalizátoroldatok víztartalma az észterezésnél nem okoz zavart. Másrészt azonban a katalizátoroknak vizes oldatban való alkalmazása lényeges egyszerűsítést jelent. A szulfonsavakat ugyanis nem kell tisztítani és kristályositani és az észeterezési keveréknek vízzel való kimosásakor keletkező mosóoldatokat meghatározott, pl. 10—50'1,,-os töménységre való besűrítés után újból felhasználhatjuk. A vizes katalizátoroldatok alkalmazásának különösen oly szulfonsavak használata esetében van jelentősége, melyek csupán sók alakjában állíthatók -ilő és melyekből a szabad savak vízben való nagy oldhatóságuk miatt csupán nehezen különíthetők el. Ilyen szulfonsavak alkal mazásanal elegendő, ha a sók vizes oldataihoz hígított ásványi savakat adunk. A találmány szerinti eljárás foganatosításához helyettesített szulfonsavakat is alkalmazhatunk, melyekben a hidrogénatomok halogénatomokkal, vagy alkil-, aril-. amino-, hidroxil- vagy karboxilcsoportokkal vannak helyettesítve. Szulfonsavakként pl. a következőket alkalmazhatjuk: benzolszulfonsav, p-toluolszulfonsav, difenildiszulfonsav-(4,4’) a- és />’-naftaIinszulfonsav, /?-naftalindíszulfonsav, «-klórnaftalinszulfonsav, szulfanilsav, naftol-( l)-szulfonsav(4), szulfoszalicilsav. «-naftul í-diszulfonsav, kámforszulfonsav, különösen /J-kámforszulfonsav. A szulfonsavakat észterező katalizátorként kis mennyiségben alkalmazzuk és az észterezést célszerűen oly hőmérsékleten foganatosítjuk, mely magasabb, mint az alkohol forrpontja. azonban alacsonyabb, mint az előállítandó észter forrpontja. A találmány szerinti eljárás különösen akkor előnyös, ha a zsírsavaknak egy- vagy többértékű alkoholokkal való észterezési keverékéből a reakciógyorsítóként alkalmazott szulfonsavat újból használható alakban kívánjuk visszanyerni. Mivel a szulfonsavak vízben könnyen oldódnak, az észtere zési keverékből vízzel való mosás útján távolíthatók el. II;. e mosóvizet bepároljuk, erős besűrítés, illetve a víz teljes lepárlása esetében könnyen bomlás következik be. Ennek következtében többnyire csupán pépes fekete maradék keletkezik, mely reakciógyorsítóként nem használható fel újból. Ha a mosóvizet azonban csupán oly mértékben sűrítjük be, hogy szulfonsavtartalma mintegy 10—50",,. teljesen tiszta, nem elszíneződött oldatokat kapunk. A mosóoldatokat célszerűen vákuumban sűríthetjük be. Mivel az ilyen oldatokban a szulfonsavak változatlan alakban vannak jelen, az oldat újbóli felhasználásakor jó katalítos hatást mutat. 1. pcldu. 100 rész repceolajzsírsavhoz 1 rész 50"„-os vizes /’-naítalinszulfonsavoldatot adagolunk és keverés közben 120 C'-ra hevítjük. Ezután a reakciós edény fenekéig nyúló bevezetőesövön át lassan 60 rész 94.5% -os alkoholt folyatunk be. Az alkoholfölösleg a vízzel elpárolog. Vízzel való mosás után oly reakciósterméket kapunk, mely több mint 98':« repceolaj-zsírsavétilésztert tartalmaz. 2. példa. 100 rész repceolajzsírsavhoz azonos /í-naftalinszulfonsavból álló keverék rész 10".,-os IC- és vizes
