141353. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolin-származékok előállítására
141353. riumjodidnak 7,5 rész vízben, való oldatát adjuk. Forrón szűrünk, hütünk, majd ismét szűrünk. A szilárd anyagot vízből kikristályosítjuk, amikor is 4-amino-6-(2’-amino-6’-metilpirimidil- 4’- amino) - kinaldin-l,r-dimetojodid- dihidrátot kapunk, melynek olvadáspontja 314—315 C°. A példában használt kiindulási anyagot az alábbi módon állítottuk elő: 6,2 rész benzilmerkaptánt 25 rész olyan etilalkoholban adunk, melyben 1,15 rész nátriumot oldottunk fel. Az oldathoz ezután 7,05 rész 4-klór-6-acetilamino-kinaldint adunk és az elegyet 3% órán át vissizafolyatás mellett kavarjuk és forraljuk, majd forrón megszűrjük; A szüredéket lehűtjük, ismét megszűrjük, a kapott szilárd 6-acetilamino-4benziltio-kinaldint metilalkoholból átkristályosítjuk, amikoris olvadáspontja 213 C°. E 6-acetilamino-4-benziltio-kinaldin 19,2 részét, 9,45 rész dimetilszulfátot és 200 rész nitrobenzolt 2 órán át, '90—95 C°-on hevítünk. Az elegy et lehűtjük, megszűrjük és a szilárd anyagot nitrobenzollal, majd etilacétáttal kimossuk. Ezután 1 órán át 600 rész víz és 120 rész tömény sósav elegyében forraljuk, lehűtjük és megszűrjük. A szilárd anyagot vízből kikristályosítjuk, amikoris a 6-acetilamíino'-4-benziltiokinaldin-metokloridí-ídihidráthoz jutunk, melynek olvadáspontja 221— 229 C°. 7,5 rész 6-acetilamino-4-benziltio-kinaldin-metokloridnak 1100 rész vízben való, 6,4 rész 4-klór-2-amino-6-metilpirM 1 -meto jodidnak 70 rész vízben való és 22,5 rész n sósav forró oldatait elegyítjük és az elegyet visszafolyatás méllett 1 órán át forraljuk. Ezután lehűtjük, megszűrjük és a szilárd anyagot acetonnal kimossuk, majd 600' rész forró vízben feloldjuk, 20 .rész nátriumjodidnak 60 rész forró vízben való oldatát adjuk az oldathoz, melyet ezután lehűtünk; megszűrünk és a szilárd anyagot vízből kikristályosítjuk. Ilymódon a 6-(2’-amino-6’-metilpirimidil-4’-aminO')-4-benziltio-kinaldin-l,r-dimetojodid-dihidráthoz jutunk,melynek olvadáspontjá 232 C° (bomlás közben). 11. példa. 1,15 rész vízmentes 6-(2’-amino-6’-metilpirimidil-4’-amino‘)-4-metoxikina.ldin-l,3’-dimetojodidot, 1,15 rész ammoniumkloridot és 12 rész ammóniás etilalkohol oldatot, melyet 0 C°-on telítettünk, 130—140 C°-on, 6 órán át hevítünk. Az elegyet lehűtjük, 40 rész vízbe öntjük és sósavat adunk hozzá mindaddig, amíg éppen nem savanyú. Ezután megszűrjük és a szüre‘dékhez először 4 rész nátriumjodidnak 5 rész vízben való' oldatát, majd nátriumkarbonát vizes oldatát adjuk, mindaddig,. amíg brillantsárgára lúgos reakció* nem mutatkozik. Ezután megszűrjük és a szilárd maradékot vízből át kristályosítjuk, amikoris a 4-amino-6-/2’-amino-3’,6’-dimetil-dihidropirimidil-4’-amino/-kinaldin-1-metojbdidhoz jutunk, melynek olvadáspontja 316 C" (bomlás közben). Ezt az anyagot 4%os vizes nátriumjodid oldatból, amely annyi sósavat tartalmaz, hogy a pH 3 legyen, átkris- . tályosíthatjuk, amikoris a 4-amino-6-/2’-amino-6’-metilpirimidii-4’-amino/-kinaldin-l,3’-dimeto..5' jodidhoz jutunk, melynek olvadáspontja 290 C® (bomlás közben). 46 rész 6-acetilamino-4-metoxikináldint 90— 95 C°-on, 90 percen át, 31,5 rész dimetilszulfáttal és 350 rész nitrobenzollal hevítünk. Az elegyet lehűtjük, megszűrjük és a szilárd anyagot nitrobenzollal, majd etilacetáttal kimossuk. Ezután visszafolyatás mellett, 30 percen át, 150 rész víz és 300 rész tömény sósav elegyében forraljuk, majd megszűrjük. A szüredékhez 1600 rész acetont adunk, a 6-amino-4-metoxikina1- din-metoklorid-hidroklorid-monohidrátot leszűrjük, majd aceton és 2n sósav elegyéből kikristályosítjuk. Olvadáspontja 280—281 C° (bomlás közben). E terméket a 231 C° olvadáspontú (bomlás közben) metokloriddá alakítjuk át akként, hogy vízben feloldjuk és az oldathoz nátriumhidroxid oldat feleslegét!, majd nátriumklorid oldatot adunk. Az anyagot metilalkoholí bői kristályosítjuk ki. 2,4 rész 6-aminö-4-metoxikinaldini-metokloridot. í,9 rész 4-jód-2-amino-6-metilpirimidin-3-métojodidot és 20 rész vizet 15 percen át, visszafolyatás mellett forralunk, majd lehűtjük és megszűrjük. A szüredékhez 3 rész nátriumjodidnak 50' rész vízben való oldatát adjuk. Ezután leszűrjük és a szilárd anyagot híg vizes nátriumjodid oldatból, amely kevés sósavat tartalmaz, kikristályosítjuk, amikoris a 6-/2’-amino-6’-metilpirimidil-4’-amino/-4-metoxikinaldin-l,3’-dimetojodidhoz jutunk, melynek olvadáspontja 246 C° (bomlás közben). 12. Példa. 0,92 rész 6-/2’-metilitio-6’-metilpirimidil-4’-amino/-4-metoxikináldin-l,r-dimetojodidot, 6 rész etilamint és 8 rész toluolt zárt edényben. 1301—140 C°-on, 6 órán át hevítünk, majd lehűtjük és megszűrjük. A szilárd anyagot etilacetáttal kimossuk, megszárítjuk és 65 rész, annyi sósavat tartalmazó, forrásban lévő' vízben oldjuk fel, hogy a pH 4 legyen. 1,5 rész nátriumjodidnak 5 rész vízben való oldatát adjuk az oldathoz és az elegyet forrón megszűrjük. A szüredéket lehűtjük, újra megszűrjük és a szilárd anyagot vízből kristályosítjuk. Ilymódon a 6-/2’-etilamino-6’-metilpirimidil-4’-amino/ /-4- etilamino-kinaldin -1,1’- dimeto jodid - mono - hidráthoz jutunk, melynek olvadáspontja 317 C° (bomlás közben). 13. Példa. 0,92 rész 6-/2’-metiltio-6’-metilpirimidil-4'-amino/-4-metoxikinaldin-l,Í’-dimetojodidot, 6 rész etilamint és 8 rész anizolt zárt edényben, 130—440 C°-on, 6 órán át hevítünk. Ezután lehűtjük, megszűrjük és a szlárd anyagot etilacetátnak 65 rész olyan, forrásban lévő vizes oldatával mossuk ki, amely annyi sósavat tartalmaz, hogy a pH 4 legyen. Ezután 1,5 rész nátriumjodidnak 5 rész vízben való oldatát adjuk hozzá, az elegyet forraljuk, majd, forrón megszűrjük. A szüredéket lehűtjük, a kiváló 64/2’-etílamino-6’-metilp!irimídil-4’-amino/-4-etilammo-kinaldhvl,r-dimetojodidot leszűrjük és vízből kristályosítjuk. Olvadáspontja 318 C° (bomlás közben).
