141349. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metanilsav előállítására
Megjelent 1952. évi július hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 141349. SZÁM. 12q 7—/3. OSZTÁLY. — GE-25. ALAPSZÁM. Eljárás metanilsav előállítására. Chinoin gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r. t. (Dr. Kereszty & Dr. Wolf) cég Újpesten. A bejelentő cég a következőket jelölte meg feltalálókul: Dr. Gerecs Árpád vegyészmérnök és Dr. Bodánszky Miklós vegyészmérnök, mindketten Budapesten. A bejelentés napja: 1949, október 26. Ismeretes volt már o-nitro-benzolszulfosav katalitikus hidrálása nikkel-katalizátorral alkáliás oldatban 70—9O°-on. Ismeretes volt továbbá m-nitro-benzolszulfosavat palladium* ka talizátorral hidrazin mint hidrogénforrás segítségével metanilsavvá redukálni. Az utóbbi eljárást a Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 62. kötetének 1458-—60. oldalakon található közlemény ismerteti. A szerzők, M. Busch és Karl Schultz azt is közlik, hogy ha kísérleteiknél hidrazin helyett hidrogént használtak, a redukciók nem mentek végbe. Azt találtuk már most, hogy m-nitro-benzolszulfosavból vagy sóiból vízben aktívszénre lecsapott palladium-katalizátor jelenlétében katalitikus hidrogénezéssel meglepően kiváló termeléssel nyerhetünk metanilsavat, illetve sóit. Palladiumos katalizátorból m-nitro-benzolszulfosavra mólónként 10% palládiumot tartalmazó katalizátorból célszerűen 12—16 g-ot használunk. A hidrogénezést előnyösen szobahőmérsékleten végezhetjük, de szobahőmérséklet fölötti hőmérsékleten is jó hidrogénezési eredményeket kaphatunk. Igen előnyös a nitrobenzolszulfosav sóit a hidrogénezés alá vetfii, pl. oly módon, hogy m-nitrobenzolszulfosavas nátrium tömény vizes oldatát hidrogénezzük aktívszénre csapott pal ladium jelenlétében. Egy előnyös foganatosítási módja a találmány szerinti eljárásnak továbbá abból áll, hogy a m-nitrobenzolszulfosav sóit, pl. nátrium sóját vízben, célszerűen 1—3-szoros mennyiségű vízben feliszapoljuk, majd a szuszpenziót a katalizátor hozzáadása után hidrogén behatásának vetjük alá. Az utóbbi eljárási mód igen nagy előnye, hogy kis térfogatú redukáló berendezésben viszonylag nagy mennyiségű nitrobenzolszulfosavat redukálhatunk. Oly módon is eljárhatunk a találmány szerinti eljárásnál, hogy a' nitrobenzol szulfurálási clegyét. amelyet jégre vagy vízbe örttöttünk, célszerűen hígítás után közvetlenül hidrogénezésnek vetjük alá katalizátor jelenlétében. Az utóbbi módon eljárva, megtakaríthatjuk a m-nitrobenzolszulfosav, illetve sóinak elkülönítését. Példák: 1. A nitrobenzol szulfurálásánál, majd a reakcióelegy jégre öntésénél nyert oldatot, amely nitrobenzolszulfosavra nézve kb. 1.3 molos, 4—5-szörös vízzel hígítjuk, majd szulfosavra számítva, mólónként 14 g 10% szénre lecsapott palládiumot tartalmazó katalizátor hozzáadása után szobahőfokon és közönséges nyomáson hidrogénezzük. A számított mennyiségű hidrogén felvétele után a katalizátortól megszűrt oldatot a hígítás, előtti térfogatra sűrítjük be. Kihűléskor a metanilsav kristályosán kiválik. 10 C°-on szűrünk, a csapadékot célszerűen nem vízzel, hanem alkohollal kénsavmentesre mossuk, majd megszárítjuk. A szulfurálási és hidrogénezés együttes termelése a számítottnak 82%-a. 2. A nitrobenzolszulfosav kénsavat is tartalmazó vizes oldatát oltott mésszel semlegesítjük, a gipsztől forrón szűrjük, a csapadékot vízzel kimossuk. A szüredéket, amely a m-nitrobenzolszulfosav kalciumsóját tartalmazza, mólónként 14 g az 1. példában ismertetett katalizátorral elegyítve, a fenti példában ismertetett módon hidrogénezzük. 3. 2.25 g m-nitrobenzolszulfosavas nátriumot 13.5 cm3 vízben oldunk, majd 0.15 g 10% palládiumot fártálmázó katalizátor hozzáadása után szobahőfokon és közönséges nyomáson
