141339. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acetilén-gamma-glikolok indirekt oxidatív felhasítására alfa-oxisavak laktidjainak vagy pedig polikondenzációs polimerjeinek képződése mellett

4

141339.

0 0

R’ OAC

HOC R’ H3PO4 R

’ O —

C

R’ . c ' + cz ---------- xcz .xcz

R^^OH AcO/XR’ R’ZXC —O/\’

+ 2 HAc

.(ID

3. Végezetül

a reakciómasszában képződött lakúdnak az azt szennyező foszforsav-kiatalizátortól való elkülönítése történik alkalmas oldószerrel való extrahálás útján.

Az a hőmérséklet, amelynél a polikondenzációs reakciót foganatosítjuk, annak az aromás szénhidrogénnek mennyiségétől függ, amelyet a reakció folyamán oldatban tartunk. A polikondenzációs reakció olyan. lehetőleg magas hőmérsékleten történik, amely még éppen kizárja, hogy az alábbi (12) és (13) egyenletekben megadott mellékreakciók számottevő mértékben fellépjenek.

R' 0 R' O

I II

I

AcO — C

— C

------> HAc + C —C

I I

' Il '

I

CH3 OH CH, OH

H+

—> 2 R' — C — R' + 2 00

I!

ö

(12)

(13)

O

Az alfa-bórsav-észter-savanhidrjdeknek a velük homológ alfa-oxisavak laktidjaivá való átalakítása a következő rendszabályokat öleli fel.

1. _

Az oxidativ

felhasítás

foganatosításából

eredő reakciómasszát annyi vízzel elegyítjük,

R O O R

I 1 * H * 1

I ' I

H OH

Jethez annyi 36%-os sósavat, vagy pedig foszforsavat adunk, hogy az alfa-oxisav kalciumsója teljesen a szabad savvá alakftódjék át.

5. A most leírt legutóbbi (4) reakciólépésből közvetlenül kapott anyag alkalmazásával az alanti (15) egyenlet szerinti polikondenzációs reakciót foganatosítjuk, amelynél a reakciónál képződött vizet a rendszerből egy pszeudoazeotróp desztillálásisal folytonosan eltávolítjuk, mimellett a bmér pszeudoazeotróp elegy második összetevőjeként benzolt, vagy toluolt használunk, mimellett előnyösen annál a legmagasabb hőmérsékletnél dolgozunk, amelynél még a méllékreakciók felléptét elkerüljük.

BQ., -C C O- Ç- Ç bo3

3 H H 3

2. Az

előző' műveletből eredő rendszert olyan mennyiségű 20%-os kalciumhidroxid-péppel keverjük, hogy az utóbbi 10—50% feleslegben legyen jelen afelett a mennyiség felett, amenynyi sztöchiometrikusan szükséges volna ahhoz, hogy a rendszerben lévő bórsavat kicsapjuk és az alfa-oxisavat a megfelelő kalciumsóvá alakítsuk át. E hozzáadás alatt a reakcióhőmérsékletet 20—60 C°-on tartjuk.

3. A

legutóbbi (2) reakciólépésnél létrejövő rendszert leszűrjük, amikor is az alfa-oxisav kalciumsójának vizes oldatát száriéiként, a kalciumborátot pedig szűrőlepénként kapjuk.

4. A

legutóbbi (3) reakciólépésből kapott szűramennyi kb. a sztöhiometrikusan szükséges mennyiség PA-szeresének felel meg.

A vízzel való kezelést előnyösen 60 C°-os hőmérsékleten, vagy még alacsonyabb hőfokon foganatosítjuk. A reakció az alanti (14) egyenlet szerint folyik le.

R O

HOH I II

-----—>- % H3BO3 + 2 HOC — C (14)

H O

■ |! . : X

O O R O —

C

R

I i li H< \Z \Z

2R —C —C > C C (15)

I I Z \ Z \

H OH

H C

- O

H

Ô '