141280. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás nitrogénvegyületek előállítására
2 141280. gítószerben való szuszpenziójába, mielőtt a foszgénes reakciót magasabb hőmérsékleten elkezdenők. A találmány szerinti eljárást az alábbi példák szemléltetik, melyekben a részek súlyrészeket jelentenek. /. példa. 10 rész l,3,5-triamino-benzol-trihidirö(kloridoí 100 rész monoklórbenzolban 95 C°-on szuszpendálunk és az elegyen lassú áramban száraz foszgént vezetünk át, kavarunk és a hőmérsékletet lassan 120 C°-ra növeljük. 2—3 óráig tartó kezelés után a szuszpendált, szilárd anyag eltűnik. A keletkezett hidrogénkloridot elvezetjük. A monoklórbenzolt a kapott oldatból — kívánt esetben csökkentett nyomáson — ledesztilláljuk és a visszamaradó benzol -1,3,5-trikarbonimidet kb. 20 mm nyomáson ledesztilláljuk. A szüredék lehűtve hosszú, színtelen 85 C° olvadáspontú tűket ad; a kitermelés az elméletinek kb. 60%-a. Ha a benzol -1.3,5-trikarbonimidet forró, abszolút . alkoholban oldjuk és az oldatot kihűlni hagyjuk, a megfelelő triuretán 192 C°-on olvadó kristályait kapjuk. Ha a benzol -1,3,5--trikarbonimidet alkohol- és vízmentes éterben feloldjuk és azonos oldószerben való oldatának alakjában vízmentes ammónia feleslegét adjuk az oldathoz, a 350 C° fölött olvadó, megfelelő trikarbamidot kapjuk. Ezek mindegyike új vegyület.. 2. példa. Az 1. példában alkalmazott 1,3,5-triamino-benzol-trihidrokloridot 2,4,6-triamino-toluol-trihidrokloriddal helyettesítjük, egyébként az eljárást azonos módon végezzük. A kapott, ledesztüiált toluol -2,4,6-trikarbonimid lehűléskor hosszú, színtelen tűk alakjában kristályosodik, melyek olvadáspontja 79 C° és a kitermelés az elméleti 7.3% -a. A megfelelő triuretán —< amelyet az 1. példa szerint 'kapunk — 200 C°-on olvad, míg a megfelelő karbamid, amelyet víz- -és alkoholmentes, éteres oldatban, ammóniával való kezeléssel állíthatunk elő, vízből való átkristályosítás után 306 C°-ou olvad. Mind a két vegyület új. ^ 3. példa. Az 1. példában használt 1,3,5-triamino-benzol-trihidrokloridoifc 2,4,6-triamino-etilbenzol-trihidrokloriddal helyettesítjük, de egyébként az 1. példa szerint dolgozunk. A kapott etilbenzol-2,4,6-trikarbonimid színtelen 'kristályokat ad. amelyek 49 C°-on olvadnak. A kitermelés 78%. A megfelelő triuretán és trikarbamid — me-" lyeket.az 1. példa szerinti módon kapunk és melyek új vegyületek — szilárd anyagok, melyek olvadáspontja 226. illetve 290 C° 4. példa. 5,8 rész 2,4,6-triamino-anizol-trihidrokloridot 400 rész monoklórbenzolban szuszpendálunk és foszgénáramot vezetünk'> a szuszpenzióba, melyet fokozatosan 105 C°-ra melegítünk és kb. 2 órán át ezen a hőmérsékleteri tartunk, miközben a foszgén bevezetését folytatjuk. A keletkezett sósavat elvezetjük. Ez idő alatt á szuszpenziónak meg kell tisztulnia. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot 20 mm nyomáson hajtjuk le. Ilymódon az elméleti kitermelés 77 %-ának megfelelő mennyiségű metoxibenzol-2,4,6-trikaTbonimidet kapunk, melynek olvadáspontja 83,5 C°. Az 1. példa szerint végzett ammániás kezeléssel a metoxibenzol-2,4,6-trikarbamidot kapjuk meg hosszú, színtelen lemezkék alakjában, melyek olvadáspontja 284 C°. Mindkét vegyület új. A 2.4,6-triammo-anizol-trihidrokloridot 2.4,6--trinitro-anizolnak etilacetátos oldatban, hidrogénnel, Raney-nikkel jelenlétében végzett katalizises redukálása és a termék oldatába ezt lövetőlcg hidrogénklorid bevezetése révén karrtuk, ineg, miként azt a 139.947. lsz. szabadalmunk leírásában ismertettük. 5. példa. 9,6 rész 2,4,6-triamino-l-fenoxibenzol-trihiclrokloridnak 450 rész monoklórbenzolban való szuszpenziójába 105—110 C°-on, 3 órái át foszgénáramot vezetünk. Ez idő alatt a szilárd anyag teljesen oldatba megy. A sósavat és a monoklórbenzolt eltávolítjuk és a maradékot az előző példák szerinti módon ledesztilláljuk, amikor- is az elméleti kitermelés 61 %-ának megfelelő mennyiségű l-fenoxibenzol-2.4 6-trikarbonimidhez jutunk. E vegyület szintéin, kristályos, szilárd anyag, melynek olvadáspontja 78—78,5 C°. A megfelelő trikarbamidot az 1. példa szerinti mádon kapjuk meg. Vízből kikristályosítva színtelen kristályokat ad, melyek olvadáspontja 272 C°. Az 1.—4.> példa szerinti módon előállított, új vegyületek elemzési adatai a következők. C H N Benzol-1,3,S-trikarbonimid % % % számított 53,7 1,5 20.9 CoHsNsOs talált 53,6 1,5 21.0 Benzol-l,3,5-triuretán számított 53,1 6,2 12.4 Ci5H2iN3 0 8 talált 52,74 6,18 11.8 Benzol-l,3,5-trikarbamid számított 42,86 4,76 33.3 GjH^NfiOa talált 42,6 4,5 33.2f Toluol-2,4,6-trikarbonimid számított 55,8 2,32 19.5 CioHsNsOs talált 55,8 2,42 19,9 Toluol-2,4,6-triuretá« számított 54,4 6,5 11,9 Ci6H23 N 3 0 6 talált' 54,2 6,3 11,8 Toluol-2,4,6-trikarbamid számított 45,1 5,26 31,6 CioHi4N6 0 3 talált 45,5 5,29 30,3 Etilbenzol-2,4,6-trikarbonimid számított 57,6 3,05 18,3
