141192. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitro-fahéjalkoholok és aldehidek új származékainak előállítására

ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 141192. SZÁM. 12 o, 5—10. OSZTÁLY. — Oi-2. ALAPSZÁM. Eljárás nitro-fahéjalkoholok és aldehidek új származékainak előállítására. Chinoin gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r. t. (Dr. Kereszty & Dr. Woif) cég, Újpesten. A bejelentő vállalat által megnevezett feltalálók: Kollonitsch János vegyész Alagon és Kraut Miklós vegyész Budapesten. A bejelentés napja: 1949. július 27. Ismeretes volt már fahéjalkoholból kiindulólag a, /-dió«-, vagy mono- vagy dialkopci /^halogén-származékokat előállítani. A vegyületeket fahéjalkoholból hipo-halogénes savak, vagy hipohalogénes saveszterek addiciójával állították elő (lásd Helv. Chim. Acta 1931. 186—200. old.). Azt találtuk, hogy nitro-fahéjalkoholok és aldehidek értékes új származékait kapjuk, ha nltro-fahéjalkoholokat, vagy az alkoholok étereit, mint amilyen a tritil- vagy metil- és etiléter, vagy nitrö-fahéj-aldehideket, vagy ezek származékait, mint amilyenek az acetálok, hipohalogénes savakkal, vagy alkil-hipohalogenitekkel hozunk reakcióba és esetleg — ha nitro-fahéjalkoholokból indultunk ki — a kapott diolokat vagy mono-étereiket mono-, illetve diéterekké, vagy észterekké alakítjuk át. Kiindulási anyagként célszerűen p-nitro-fahéjalkoholt, vagy étereit, mint amilyen a tritil— éter, használunk; a tritilétert könnyen előállíthatjuk p-nitro-fahéjalkoholból piridines közegben valamely tritil-halogenid behatásával. Orto-és meta-nitro-fahéjalkoholt, valamint éter- vagy észter-származékaikat is használhatjuk. Kiindulhatunk továbbá p-niíro-fahéjaldehidből, vagy származékaiból. Az o-nitro- és m-nitro-fahéjaldehidet, illetve származékait is használhatjuk kiindulási-anyagként. A találmány szerinti eljárás célszerű foganatosítási módjánál- a hipohalogénes savat vagy az alkil-hipohalogenitet magában a reakcióelegyben állítjuk elő, pl. úgy, hogy a feloldott nitro-fahéjalkoholhoz vagy származékaihoz, avagy pedig feloldott nitro-fahéjaldehidhez vagy származékaihoz halogént adunk, célszerűen savlekötöszer — mint amilyen az ólomoxid, vagy higanyoxid — jelenlétében. Amenynyiben halogénként brómot használunk, úgy folyékony brómot csepegtéthetühk a reakcióelegybe, klór esetében pedig klórgázt vezethetünk a reakcióelegybe. Az oldószertől függően 1-oxi- vagy 1-alkoxi-származékokat kapunk; vizes elegyben ugyanis szabad hidroxilt tartalmazó vegyületeket kapunk; alkoholokban pedig az oldószerként alkalmazott alkoholoknak megfelelő 1-alkoxi-származékokat, pl. p-nitro-fahéjalkoholból kiindulólag vizes oldatban b'róm hozzácsepegtetésére ólomoxid jelenlétében l-(p-nitro-fenil)-l-oxi-2-bróm-propanol-3-at kapunk, míg metanolos oldatban l-(p-nitro-fenil)-l-metoxi-2-hróm-propanol-3-at. Úgy is el jár ha tunk, hogy a kiindulási-anyagokat vizes vagy alkoholos oldatban alkil-hipohalogenitekkel, mint amilyen a tercier butilhipoklorit, hozunk reakcióba. Ilyen munkamódnál vizes savanyú, pl. ecetsavas oldatban 1-oxi-2-halogén-származékokat kapunk, míg alkoholos oldatban az oldószerként alkalmazott alkoholnak megfelelő l-alkoxi-2-halogén-származékokat. Az eljárás termékei általában olajosak és nehezen kristályosodóak. Egyes termékeik azonban, pl. a 3-tritil-oxi-származékok igen jó kristályosodási képességet mutatnak. Ha pl. a p-nitro-fahéjalkohol tritilétereiből indulunk ki, vagy pedig az l-(p-nitro-fenil)-l-oxi, vagy l-a!koxi-2-halogén-propanol-3-at, pl. trifenilklórmetánnal piridines oldatban 3-tritil-oxiszármazékokká alakítunk át, igen jól kristályosodó termékeket kapunk, amelyek átkristályosítással könnyen tisztíthatók. Példák: 1. 2.4 g sárga ólomoxidot 20 cm3

abs. metanolban turbinázunk és 1 óra alatt két bürettából 1.04 ccm brómot és 3.58 g p-nitro-fahéjalkohoínak 100 cm3

metanolban készült oldatát + 5° körüli hőmérsékleten csepegtetünk hozzá