141140. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új propándiol származékok előállítására
Megjelent 1952. évi április hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 141140. SZÁM. 12 q, 32—34. OSZTÁLY. — €1-24. ALAPSZÁM. Eljárás új propándiol származékok előállítására. Chinoin gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r. t. (Dr. Kereszty & Dr. Wolf) cég Újpesten. A bejelentő cég feltalálóként megnevezi: Dr. Gerecs Árpád oki. vegyészmérnököt és Fehér Ödön oki. vegyészmérnököt, mindketten Budapesten. A bejelentés napja: 1949. deoember 31. A • H CH2 — OÁ 02 N -y . y~ C — C — COOR OA NH^-A •szerkezeti képlettel bíró propándiol származékok (a-képletben R alku, cikloalfcil, viagy aralkil csoportot jelent; A pedig azonos, vagy különböző savmaradékot) nem ismeretesek. Szappanosítási termékeik sem ismeretesek. Kísérleteink során megállapítottuk, hogy a képlet szerinti vegyületek és szappanosítási termékeik értékes közbenső termékek gyógyhatású vegyületek előállítására. Azt találtuk, hogy H CH2 —OA 02 N -^ y~ C —•€ — COOR OA NH —A szerkezeti képletű (a képletben R alkil, cikloalkil, vagy aralkil csoportot jelent; A pedig azonos, vagy különböző savmariaidékot) propándiolszármazékokat és szappanosítási termékeiket előállíthatjuk olymódon, hogy ha a-oxtainobenzoílecetsav-esztereket redukáló acilezésnek vetünk alá, majd a kapott a-aoilaminio-benzoilecetsav-esztereket formaldbhiddel alkáliás közegben az alábbi képletű vegyületekké alakítjuk át: 0 CH2 —OH /—\ 'I I -\ /-C — C — COOR NH —A (a képletben R alkil, cikloalkil, vagy aralkil csoportot, A pedig savmaradékot jelent); ezután a kapott a-oximetil-származék oxo-csoportját redukálással, célszerűen katalitikus hidrogénezéssel hidroxi-csoporttá redukáljuk és a képződött propándiol-származékot savmaradékok bevitelére alkalmas szerekkel (acilező-szerekikel) diaciloxi-származékká alakítjuk át, ezután pedig a kapott alábbi képletű vegyületeket H CH2 — OA /—\ I I \ ._/~C~C — COOR OA NH —A (a •képletben R alkil, cikloalkiil, vagy laralkil csoportot, A pedlig azonos, vagy különböző savmaradékot jelent), célszerűen a különválasztott diiasztereoizomereket, viagy esetleg az optikailag aktív izomereket nitráljuk és esetleg a kapott p-nitrofenil-származékolkat részleges vagy teljes szappanosításnak vetjük alá. Az «-aciliamino-benzoilecet-esztereket célszerűen úgy állítjuk elő, hogy az a-oximino-vegyületeket valamely savanhidriddel vagy savhalogeniddel az acilező savszármiazékMak megfelelő savban zinkpor jelenlétében az úgynevezett redufcáló-acilezésnek vetjük alá, pl. eljárhatunk úgy, hogy a-oxiimino-benzoilecetsav-etilesztert jégecetes közegben, zinkpor jelenlétében ecetsav-anhüdriddel aeilezünk. Ilymádlon a-acetilamino-bienzoilecetsav-etilesztert kapunk. Az a-acilamino-benzotilecetsav-eszterekből az «-oxi-metil-származékot igen egyszerű módon kaphatjuk formaldehid behatására alkáliás közegben, pl. úgy, hogy az omacilamino-benzoilecetesztereket, mint amilyen az acetamino-benzoilecetsav-etileszter, nátriuimkarbonátos vizes oldatban formaldehiddel hozunk reakcióba. Nátriumkarbonát helyett használhatunk valamely más alkáli-bikarbonátot, továbbá alkáli-karbonátot, vagy esetleg alkáli-hidroxildlokat is. De
