141040. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egészben vagy részben gyapjúból álló anyagok kezelésére
Megjelent 1952. évi február hó 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 141040. SZÁM. 12 p. 1—5. OSZTÁLY. — BE-6. ALAPSZÁM. Eljárás nitrogénen alkillal helyettesített oxazolidin-2,4-dionok előállítására. A Magyar állam, mint Dr. Beke Dénes oki. vegyészmérnök és Dr. Gál György oki. vegyész, budapesti lakosok jogutóda. A bejelentés napja: 1949. február 21. Nitrogénen alkillal helyettesített oxiazoiklin-2,4-dionokat eddig úgy állítottak elő, hogy az 5-ös helyzetben egyszer vagy kétszer helyettesített oxazolidin-2,4-dionokat vizes aikáliás oldatban dialfcilszulfátokkal, vagy alkilhalogenidekkei hozták reakcióba vagy ezüstsóik alakjában szerves oldószerben alkiíjodidokkal reagáltatták. (DRP. 728.036; Spielmann: Journal of the American Chemical Society 66. kötet, 1244. lap.) A reakció vizes aikáliás oldatban meglehetősen rossz termeléssel rnegy végbe. Így az 5) 5-dimetiloxazolidin-2,4-dionból a 3,5,5-trimetiloxazolidin-2,4-diont diimetilszulfáttal -mindössze 30—40 %-os termeléssel lehet előállítani. Az ezüstsőknak alkiíjodidokkal való reagáltatása körülményes és költséges. Azt találtuk, hogy az 5-ös helyzetben egyszer vagy kétszer helyettesített- oxazoIidin-2,4-dl ionöknak nitrogénen alkillal helyettesített származékát igen jó, 80—9f) % körüli termeléssel állíthatjuk elő, ha az. alkilezést vízmentes közegben alkálialkoholáti jelenlétében végezzük. Az alkilezést célszerűen nátriumalkoholáit jelenlétében végezzük, vízmentes oldószerként pedig alkoholt alkalmazunk. Az alkilezéshez pedig igen előnyösen alkalmazhatunk dialkilszulfátot vagy aikilhalogenidlet. A találmány értelmében továbbá az alkilezéshez nem kell az elkülönített tiszta oxazolidin-2,4~dionokbőí kiindulnunk, hanem alkilezhetjük azokat a nyers reakciókeverékeket is, melyeket az oxazolidin-2,4-diono!knak alkálialkohoiát jelenlétében történő szintetikus előállítása során kapunk. Különösen előnyösen feldolgozhatók azok a nyers reakcickeverékek, melyeknél alfaoxisavésztert és karbarnidot nátriuma lkoho lát jelenlétében kondenzáltunk oxazolidin-2,4-dionná. Ugyancsak előnyös oly reakciókeverék alikiiczése, melynél alfa-oxisavamidot és dialkilkarbonátot nátriumalkoholát jelenlétében kondenzáltunk oxazolidin-2,4-dionná. Példák: 1. 300 cm3 absz. alkoholban 23 g nátriumot, majd 129 g 5,5-dimetiloxazolidin-2,4-diont oldunk fel, az oldathoz 156 g metiljodidot csurgatunk és a reakciókeveréket vízfürdőn 6 .óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az alkoholt azután vákuumban ledesztilláljuk, 3. Illa radékot vízzel felvesszük és éterrel ismételten kirázzuk. Az egyesített éteres oldatokat kevés nátriumtioszulfát-oidattal, majd vízzel kimossuk, náíriumszulfát felett megszárítjuk és az éter ledesztillálása után visszamaradó 3.:),5-trimetiJoxazolidin-2,4-dliont vákuumban desztilláljuk. így 122 g színtelen kristályos anyagot nyerünk, mely 5 mm-es nyomás- * nál 78—80 C°-nál forr és 46°-on olvad. Termelés: 85 %. 2. 409 cm3 absz. metilalkoholban 23 g nátriumot oldunk és 123 g alfa-oxiizovajsavetilésztert és 60-g vízmentes karbarnidot adunk hozzá'. A reakciókeveréket vízfürdőn 7 óra hosszat forraljuk, majd a reakciónál keletkezett és oldatban maradt ammóniák eltávolítása céljából a metilalkoholnak kb. 1/3 részét lepároljuk. Az így besűrített oldathoz keverés közben 1/4—1/2 óra folyamán 126 g dimetilszulfátot csepegtetünk, majd a reakciókeveréket' 6 óra hosszat vízfürdőn forraljuk. A reakciókeveréket az 1. példában leírt imádon dolgozzuk fel tovább. A keletkezett 3,5,5-trimetiloxazolidin-2,4-dion minősége és mennyisége ebben az esetben is kiváló. '• 3. 400 cm8 absz. alkoholban 23 g nátriumot 60 g karbarnidot és 172 g alfa-oxiciklohexankarbonsavetüéöztert oldunk és az oldatot vízfürdőn 6 óra hosszat forraljuk. Az oldatban maradt ammóniák lepárlása után a reakciókeverékhez keverés közben 164 g etiljodidot adunk és 4 óra hosszat forraljuk. Lehűlés után a reakciókeveréket vízzel felhígítjuk és a kivált kristályos anyagot leszivatjuk. Az így kapott - 3-eí, il-5,5-pentametilénoxazo1idin-2,4-dion
