140846. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszkorbinsav-típusú savak előállítására 2-ketohexonsavakból analizálás útján

140846. Az aszkorbinsav előállítására vonatkozó új eljárás előnye, hogy egyszerűbb, hogy a savak oldhatatlan nehéz fémsóik alakjában könnyen elkülöníthetők (a nehézfémsók könnyen eltávolíthatók) és hogy tisztább termékekhez jutunk. Az ismeretes eljárásokkal szemben az új eljárás további jelentékeny előnye, hogy a tiszta termék termelési hányada az elméletinek 60— 70% -a a korábbi 20%-kai szemben. Foganatosítást példák: 1. 2-keto-l-idonsav (gulonsav) metiléneszterének 10 részét 100 rész vízmentes metanolban feloldjuk és 6 rész nátriumcinkát —Zn(ONa)— (OH-) 50 rész vízmentes metanolban való szuszpenziójában 65 C°-on, visszafolyató hűtés közben 10 percig enolizáljuk. A reakció folyamán cinik-1-aszkorbinát keletkezik; a termelési hányad az elméletinek 80—85%-a. A cinksó tökéletes kicsapódását a reakcióelegy hűtésével és 50 rész éter hozzáadásával érjük el. A halványsárgaszínű cink-1-aszkorbinát-csapadékot !eszivatjuk, nedves állapotban 100 rész vízmentes metanolban szuszpendáljuk és H2SO4 vagy H2S egyenértékű mennyiségével kicsapjuk. A kivált ZnS04-ot vagy ZnS-et leszűrjük és a szürletet vákuumban 20 C°-on bepárologtatjuk. 6.2—6.5 rész 1-aszkorbinsavhoz jutunk, ami az elméletinek 74—77% -a. A metanolból átkristályosított termék olvadáspontja 181—185 C°. 2. 2-keto-d-glukonsav metilészterének 10 részét 200 rész vízmentes metanolban oldjuk, Zn(ONa)OH szuszpenziójában enolizáljuk és a továbbiakban az 1. példa szerint kezeljük. A képződött izoaszkorbinsav termelési hányada az elméletinek 75—78 % -a, a metanolból átkristályosított tiszta termék 173 C°-ori olvad. 3. 2-keto-l-idonsav metiléneszterének 10 részét 100 rész vízmentes metanolban oldjuk és 13 rész Pb(ONa)OH-nak 50 rész vízmentes metanolban való szuszpenziójával 65 C°-on visszafolyató hűtés közben 15—20 percig enolizáljuk. Az enolizálás következtében 1-aszkorbinsav keletkezik; mint titrálással megállapítható, a termelési'hányad az elméletinek 70%-a. A kicsapódott sárga ólomsót a reakcióelegy lehűtése után leszűrjük, még nedves állapotban vízmentes metanolban szuszpendáljuk és H2S-el vagy egyenértékű mennyiségű HaSCU-val kicsapjuk. A kivált PbS-ot adott esetben PbSOiot leszűrjük és az 1-aszkorbinsavat tartalmazó szürletet vákuumban bepárologtatjuk.. A tiszta termék termelési hányada az elméleti 60— 65%-a és olvadáspontja 180—183 C°. 4. 2-keto-d-glukonsav metiléneszterének 10 részét 200 rész vízmentes metanolban oldjuk, Pb(ONa)OH-tal enolizáljuk és a továbbiakban úgy kezeljük, mint a 3. példa esetében. Az izoaszkorbinsav a reakció folyamán az elméleti termelési hányad 60—68%-ának megfelelő mennyiségben keletkezik. Az átkristályosított termék olvadáspontja 168—170°. Szabadalmi igénypont: Eljárás aszkorbinsav-tipusú savak előállítására a 2-ketohexonsavak enolizálásával vízmentes oldószerekben és lúgos reakció mellett, melyre jellemző, hogy a 2-ketohexonsavakat illetve azok észtereit amfoter nehézfémek, mint pl. Pb vagy Zn alkálivegyületeivel vízmentes oldószerben melegen enolizáljuk, majd a keletkező aszkorbinsav-fémsó-csapadékot kénhidrogénnel vagy egyenértékű mennyiségű kénsavval elbontjuk, szűrjük, az aszkorbinsavat tartalmazó szürletet vákuumban, alacsony hőmérsékleten bepárologtatjuk és ismert módon tiszta aszkorbinsavvá dolgozzuk fel. A kiadásért felel a Tervgazdasági Könyvkiadó vezetője. Pjpesti nyomda. — 45.1(5. — Fv. a nyomda igazgatója.