140817. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, N-helyettesített alifás aminosavak N-helyettesített savamidjainak előállítására
2 140817 CH; CH< ^N — CH2. CO — N<^ N CH^-\__> ^ 5. példa CH^CH' CHgx CH, /N — CH2 — CH2 . CO N< xCHa -< y \ CH=CHX Az új vegyületek simán lefolyó reakciók termékei. Az eljárás során adódó hozadékok meglepően magasak. Az eljárást általában a kondenzációs reakcióknál szokásos száraz oldóíszeres közegben foganatosítjuk, többnyire abszolút benzolban. Az eljárás során belkövetkező reakciók általában már szobahőfokon is lefolynak, előnyös azonban mérsékelt meleg alkalmazása, adott esetben nyomással kapcsolatban. A reakciók körülményeit a kiindulási anyagok természete szabja meg, ezek sokrétűsége miatt lehetetlen azokat kimerítően ismertetni. Ezért az alábbiakban néhány kiviteli példát közlünk, melyekből az eljárás egyes közelebbi részletei felismerhetők, úgyhogy ezek nyomán a szakértő más kiindulási anyagok esetére a legkedvezőbb reakciókörülményeket könnyen megválaszthatja. 1. példa. Dimetilaminoaoetil-difeinilamid. E vegyületet az irodalomban ismertetett klóracetil-difenilamidból (Clarke, Journ. Chem. Soc. London, 97. 429.) és az ebből előállítható jódacetil-difenilamidból állítottuk elő. 24.5 g klóracetil-difenilamidot enyhe melegítés közben 140 cm3 benzolban oldunk, majd gyorsan hozzáadunk 27 g 50 %-os benzolos dimetilamin-oldatot. A reakcióelegyet két napon át kb. 40°-os hőmérsékleten olyan zárt edényben tartjuk, hogy jelentékeny dimetilamin-veszteségünk ne legyen. A kicsapódott dimetilamin-klórhidrátkristályokat, az elegy teljes lehűlése után, leszűrjük, benzollal utánamossuk és a szürletet vákuumban szárazra pároljuk. A párlási maradékot híg sósavval felvesszük, a savas oldatot csontszénnel derítjük, szűrjük, majd a szürletből alkálikarbonáttal való lúgosítás után kiváló végterméket szűréssel elkülönítjük, mossuk és szárítjuk. Hozadék 23 g. A fehér kristályokban kristályosodó dimetilaminoacetildifenilamid olvadáspontja átkristályosítás után 99—100°. Analízis: C16H18ON2 Számított: N % 11.03 Talált: N % 11.06 2. példa. Dietilaminoacetil-difenilaniid. 24.5 g klóracetil-difenilamidot enyhe melegítés közben 140 cm3 benzolban oldunk, majd 20 g dietilamint adunk hozzá. A reakcióelegyet 3 napon át kb. 40—50° körüli hőmérsékleten állni hagyjuk. Teljes kihűlés után a kivált dietilaminhidrokloridot leszűrjük, benzollal utánamossuk, a szürletet vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot sósavval felvesszük, a savas oldatot csontszénnel derítjük, szűrjük, majd alkálikarbonáttal való lúgosítás után! benzollal extraháljuk. A benzolos oldatot szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A dietilamino-acetil-difenilamid színtelen olajos termék. Súlya 20 g. Forrpontjai 3 mm nyomáson 178— 180°. Analizis: C18H22ON2 Számított: N % 9.93 Talált: N % 9.78 Ha e példában ismertetett eljárást bombában, 110°-on hajtjuk végre, úgy a reakcióidő 2 órára lecsökken és a termelési hányad megnövekszik. 3. példa. Dimetilaminoacetil-feníilbenzilamid. a) Jódacetil-fenilbenzilamid. Kiinduló vegyületként az irodalomban ismertetett klóracetil-fenilbenzilamidot (Frerichs, Archiv d. Pharm. 241. 218.) alkalmazzuk. A fenti vegyületből 25.95 g-ot enyhe melegítés közben, 150 cm3 absz. alkoholban feloldunk, majd 18 g nátriumjodidot adva hozzá, fél órán át visszacsepegőhűtö-feltéttel ellátott rendszerben forraljuk. Kihűlés után a kivált nátriumkloridot leszűrjük, alkohollal-mossuk, majd a szürletet — előnyösen vákuumban való bepárlás után — vízzel hígítjuk, amikor is a jódacetil-fenilbenzilamid olaj alakjában kiválik. Az olajos termék másnapra kristályos tömeggé dermed. A kitermelés 33 g. A sárgás színű kristályos nyers termék olvadáspontja 40—41°. b) Dimetilammoacetil-fenilbenzilamidl 35.1 g jódacetil-fenilbenzilamidot 110 cm3 benzolban oldunk, majd 200 cm3 benzolban oldott 13.5 g dimetilamint adunk hozzá. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakció már rövid állás után megindul. Ha több kicsapódás már nem mutatkozik, úgy a kivált dimetilaminklórhidrátot szűréssel elkülönítjük és a benzolos szürletet az előző példában megadott módon tovább1 feldolgozzuk. A végtermékként kapott dimetiiaminoacetil-fenilbenzilamid világos sárga színű olaj, súlya 26.4 g. Analizis: Ci7H2,,ON2 Számított: N % 10.45 Talált: N % 10.43 4. példa. Dimetilarninoacetil-anilinotiazol. a) Klóraoeítil-aniliinotiazol. 17.6 g anilinotiazolt (Traumán, Annál. 249. 47.) 300 cm3 benzolban oldunk, majd 11.3 g klóraoetilkloridot adva hozzá, visszacsepegőhűtövel ellátott lombikban két órán át forraljuk. Miután a sósavgáz-fejlődiés megszűnt, az oldatot lehűtjük, szűrjük és légköri nyomáson bepároljuk. A maradékot 100 cm3 alkoholból átkristályosítjuk. A termék súlya 16.4 g. A fehér színű klóracetil-anilinotiazol olvadáspontja 149—150°.
