140699. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az A-vitamin rokon vegyületek előállítására
;-' ' ••• * ,3 140699 iellett 300 cm° éterben oldott 25.8 g ^1Q ~ keton«-t adagolunk hozzácsepegtetve, A reakcióelegy barnára színeződik. A reakció -elegyet éjszakán át állani hagyjuk, mímel -iet a hőmérséklet emelkedés következtében az amóniák elpárolog. Ezután 2„n ecetsavval savanyitunk, mire az elegy vöröses narancsszínű lesz, majd éterrel kivonatolunk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és szárazra bepároljuk. A maradványt petróleumáterbe felvesszük és kroraa'tográfos tisztitásnak vetjük alá. Főtermékként 1 mol "C1t ,-keton" ' 1P és 1 mol acetilén kondenzálási termékét kapjuk, melléktermékként pedig elkülönithe-2 n: 1 mol tő 2 mol ''C. „-keton" kapcsolási terméke acetilénnel. ló bontása, éterrel való kivonatolás és nagy vákuumban való lepárlás után egy, 10 S mm nyomáson és 160-170 C°-on átdesztilláló olajat kapunk. Hasonló módon állitható élő a "C.j„-keton" metil származéka, mikor h; a litiumetiles reakciót benzol helyett éterben folytatjuk le. A "C18 -keton" fent leirt etil- és metilszármazékai akként is előállíthatók, hogy litiumalkil helyett magnéziumalkilhalogenidokat használunk. Ezáltal azonban •a rendes reakciótermék képződésén kivül icivolabbfekvő kettöskötéseken is jön létre addíció (1,4-addieió). A különböző termékek szétválasztása azután csak hosszadalmas kromatográíia révén sikerül. Cjo-keton" kondenzálása litium-5. Példa. alkUlal stb. 25 cm3 benzolban 2 g lítiumból és 16 g etiljodidból oldatot készítünk és ehhez cseppenként, jéghütés és'folyamatos keverés mellett, 25, 8 g "C18 -keton" oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegynek jeges vízzel va-GH„ m„ ^c/ 3 S z aba dalrn i igé nyp o nto k 1. Eljárás az A-vitaminnal rokon vegyületek elő állítására, melyre jellemző, hogy R - X - C - 0 általános képletU ketonokat, amely képletben R : 3~jonilidéncsoport. CH„ 1' H2? y C - CH . CH - C C - CH„ vagy oly csoport, amely könnyén|> -jonilidenc'sopórttá alakítható, X: — C5f— vagy pedig ^=CY-CY' -CY"- csoport," ahol Y, Y' és Y" hidrogén vagy alkil, és R':-alkil, reakcióba hozunk szerves fémvegyületekkel vagy, vagy oly vegyületekkel, amelyek általános „Z képlete ELC ,- ahol a Z és V csoportok-Z nak legalább egyike oly csoport, amely á szomszédos szénatomon hidrogén aktiválására képes és amennyiben Z ilyen csoport, Z' hidrogént, btaiogént, helyettesitett vagy helyettesitetlen szénhidrogéngyököt vagy hidroxilcsoportot jelent, de jelenthetnek Z és Z' együttesen oly kétvegyértékü csoportot is, amely a szomszédos szénatomon hidrogént képes aktiválni. r.. Az 1<igénypont szerinti eljárás megvalósítási módja, melyre jellemző, hogy RX - C - 0 képleiü vegyületként CH„ X CH, N3C/ / 3 H H„C /.\: „~ /C - CEL 2NH 2 C X 3 OL CHr CH - CH * C - CH» C - 0
