140698. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az A-vitamin-sorozat ketonjainak felépítésére
4 . 140698 reakció (láBds J, Am, chem. soc, 47, 2406, 1925) a Grignard-féle vegyületekre negatívvá nein válik, A reakcióelegyet jégre és hígított sósavra öntjük kí9 az éteres részt leválasztjuk, vízzel, nátriumkarbonátoldattal, majd ismét viszel mossuk,, Vízmentes natriumszulfáttal való száritás után az étert vákuumban lepár óljuk, A maradványt P Girard-reagenssel kezeljük és a ketonos frakciót nagy vákuumban lepároljuk. Ugyanezt a terméket kapjuk, ami a 2, és 3, példában ismertetve volt.' 5. Példa, "C01 -keton" 0 5,2 g 1, 'C. f; -keJon'"-nak, 3,4 g brőmeceteszternok és3 1,5 g horganyíorgácsnak az elegyét 25 cnr:! száraz teofenmentes benzolban, tiszta nitrogén—légkörben,' visszafolyató-hütöji egy órán át főzzük, A kapott barna anyagot lehűtjük, majd csekély feleslegben 2,n ecetsavval rázzuk, A szín narancssárgára változik* A benzolos réteget leválasztjuk, átmossuk, megszárítjuk és o brómeeeteszier nyomainak •'eltávolítása végett nagy vákuumban hevítjük, A maradványt 3,0 g v;.zme<iies oxálsawal vákuumban (2. mm nyomás) 1.V- órán át 90-95 C°-on hevítjük, A kapott anyagot éterrel kivonatoljuk és a kivonatot mosás, szárítás és az éter lepárlása után 20 cm° etanolban felvesszük és kevés vL'.beu oldott káliumhidroxiddal 72 óra tartamú áHvahagyás révén szobahőmérsékleten elszappanositjuk, A vizbe való kiöntésből kapott emulziót éterrel mossuk, majd megsavanyitjuk, azután a kapott savat éterbe felvesszük. Az éteres részt átmossuk, szárítjuk és bépárologtatluk, A maradványt 3 cm° etanol és 0S 6 cnr víz elegye bői átkristályositva, 0,65 g, sárga tűkben Iristályosodó, 181,5 C° olvadáspontu A-vitaminsavat kapunk, amely az A-vitamintól csupán p, uiyiban különbözik, hogy a CH2OH csoport helyén karboxilcsoport van. A C21H30O ketont, amelynek szerkezeti képlete dk / Ol3 CH3 CH5 CH3 \ p I II /C v I. I I H2C T-Qi «CH- C »CH- CH =CE- C-QI-C« 0, ! I lief ß-ai>, V a 3. példákban leírthoz hasonló módon kaphatjuk meg, ha az A-vilaminsavat litiummetülel reagáltatjuk., A C21H30O keton sárga olaj, amely 190-191 C° (korr.) olvadáspontu szemikarbazont alkot,, iía a kiiiont biológiailag vizsgáljuk, ugy A—vltarainhatás mutatkozik. Szabad aim1 igénypontok : 1, tiljáráf: az A-vitamin—sorozat ketonjainak felépítésére, melyre jellemző, hogy H - y - Ac általános képletU vegyületeket, ahol R ß-jonilidéncsoport vagy oly csoport, amely könnyen 8 Honilidéncsoporttá 'alakulható, X telítetlen szénhklrogéncsoport, amely olyan szénláncot tartalmaz, amelyben a kettős kötések akként vannak rondazve, hogy az R és C0 csoportok között kapcsolt kettős "köté :?ek szakadatlan láncolata van; Ac karboxllcsoport, vagy e csoportnak funkcionális származéka. Szerves fémvegyületekkel hozunk ' )•• uccióba,. * 2, Az 1, igénypont szerinti eljárás megvalósítási módja, melyre jellemző, hogy Ac nitrilcsoport, 3, Az 1, igény ont szerinti eljárás megva-L( sitási módja, melyre jellemző, hogy szerves ióüivegyületként liuummetilt használunk. A kiadásért felel a Tervgazdasági Könyvkiadó Vállalat vezetője Typopress, Felelős vésető: Meső Sándor
