140698. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az A-vitamin-sorozat ketonjainak felépítésére
Megjelent 1951. december 15„ / t ORSZÁGOS TÁLAI MANYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 14(5698" |2 o. 19-22 osztály. 0-19$5 a,lapfc/áro Eljárás az A—vitamin-sorozat ketonjainak {elépítésére N.V. ORGANON CÉG, OSS (NÉMETALFÖLD). Bejelentés napja : 1946, szeptember 7". Németalföldi elsőbbsége s 1945, szeptember 7. Mióta Karrer az A-vltamin szerkezetét {felderítette, nem volt hiány oly kísérletekben, amelyek e fontos anyag felépítésére törekedtek. Több kutató már közhírré is tette, hogy sikerült a, vitamint el5állitanla, de a vonatkozó, rendszerint igen szükszavu közléseket sohasem követték részletesebb ismertetések, úgyhogy egyetlen más kutató sem volt abban a helyzetben, hogy az adott eredményeket igazolhassa. Fel kell tehát tételeznünk, hogy közléseik koraiak voltak és hogy az A-vitamin felépítése mindezideig nem sikerült. CH3 GH 3 , CH V OH* v / •D. ' /\ ÍL.C C-CH*CH-C = CH-C«CH« CHUOH Ii,C C - GHL H2 C (I ) Ha az A-vitamin Karrer által felállított képletét (I ) szemügyre vesszük, elsősorban a kapcsolt kettős kötések nagy száma tűnik SeL Az eddig végzett kísérletek során, ha az A-vitamin pollen-láncának {elépítésére törekedtek, állandóan az a nehézség mutatkozott, hogy az ujjonan beviendő csoport csatlakozása nemcsak a kívánt helyen következett be, hanem többnyire az 1,4-addició elve szerint a kapcsolt kettős kötések rendszerében. Ezek a mellékreakcíók különösen akkor mutatkoztak,'ha a bevinni szándékolt csoportot szerves fémvegyület alakjában oiy vegyülettel kívántuk reakcióba hozni, amelyben az A-vitamiri polyenláncának egy része már oly reakcióképes csoporttal, pl„ karbonilcsoporttal van jelen, amellyel a szerves fémvegyületet reagáltatni szeretnők. Azt találtuk, hogy az emiitett mellékreakciók csaknem teljesen elkerüllietök, ha oly vegyületekből indulunk ki, melyeknek általános képlete : R = X - Ac, ahol Rß -jonilidéncsoportot vagy" oly csoportot jelent, amely könnyen 8 -jonilidéncsoporttá alakitható. ŰH .CIL CIL H0 C C -CH=CH~C = H2 C X C -GH 3 H2 C X olyan telítetlen szénhidrogéncsoportot jelent, mely olyan szénláncot tartalmaz, amelynek kettős kötései akként vannak elrendezve, hogy kapcsolt kettős kötések szakadatlan láncolata áll fenn az R-osoportban és a CO-csoportban lévőkkel.
