140574. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aminók előállítására

'I -i Megjelent.: A J 951 október 33^ ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 140574 szám0 12 q 1 -13> osztály. C - 6199 alapszám. -• — — •—- - — • n. ' ' ' :'. •' T ír i r— •' "•'-1 Eljárás uj aminők előállítására* CIBA SOCIÉTÉ ANOSYMP CÉG, BASEk A bejelentés napja: 1948. január 1CV Svájci elsőbbsége : 1947. január 31.' Á 138.346 számú szabadalmunk leírása eljárást Ismertet uj aminők előállítására, melyre jellemző,, hogy hidrogénezett fluoranténokat bázisos csoportot vagy ilyenné átalakítható helyettesitőt tartalmazó alkilhaiogénidekkel, halogénhidrogénlehasitó szeret jelenlétében, reakcióba hozunk^ adott esetben a bázisos csoporttá átalakítható helyettesitőket bázisos csoporttá alakltjuk át és ha kívánatos, a kapott vegyületeket redukálószerekkel kezeljük és vagy kvaternizáljuk. A jelen találmány tárgyát aminők előállító*, sara való olyan eljárás alkotja, melyre az jellemző, hogy hidrogénezett fluoranténoka| akrilsavnítrillel hozunk reakcióba, a kapoií vegyületeket aminokká alakítjuk át, az amidöcsöportot adott esetben behelyettesítjük és ha kívánatos a kapott vegyületekét redukáló szerékkel kezeljük és vagy kvaternizáljuk. Kiindulási anyagként különösen az 1, &• 3, 44etrahÍdrofluorantént alkalmazzuk. Alkalmasak azonban ennek helyettesítési termékel is az 1-helyzetben hidrogénatommal, Így pl. a 2, 2, 4-lrimetü-l, 2, 3, 4-4etrahidroíluorantén, továbbá az 1, 2-äMdrofluoranténok, mint pl.'a 2, 2, 4-trimetil~l, 2-dlhidroíluo rantén. Az akrilsavnítrillel való reagáltatás iners oldószerek, mint pl, terviéralkoholok, mint terciérbutanoi, továbbá éter dioxán, toluol, benzol vagy xilol jelenlétében vagy távöllé* tében foganatosiiható. Előnyösen kis mennyi« ségü katalizátorok, mint pl. alkáli- és földalkálWém ek, igy pl. nátrium, kálium, lítium, kalcium, vagy ezek hidroxidjai, amidjal, hid«idjei, szénhidrogénvégyülétel vagy alkoholá^jái, mint pl. nátriumamid, nátriumhldrld, butiig lítium., fenilkállum, íenillitium, kálium4erciérbutllát, káUum4erciéramUát, vagy pedig kvatérnér ammonium bázisok, mint pL trimetilbenzilammoniumhidroxid jelenlétében dolgozunk. , ; . A kapott 1—cianoetil-liidroiluoranténokban a ciánetilcsoport pU katalltosan gerjesztett hidrogénnel aminopropllcsoporttá alakítható át. A nltrllcsoportot azonban pL a megíelélő amidon át is helyettesíthetjük az aminocsoporttal. Az igy kapott vegyületek amlhocsoportját jj>l. alkilező szerekkel, mint pL valamely redukáló szer Jelenlétében formaldehiddel» alkife . halogenideKkel, alkeniŰialogenidékkel, alkiléndihalogenidekkel, szerves szulíorisavészterekkél, pU metán- vagy toluótezulfonsavészterrel, dialkilszulfátokkal és hasonlókkal váló keaelés utján helyettesíthetjük. Az olyan vegyületéi előállításához, melyekben a nitrogénatom valamely gyürűj pj. piperidingyürü részét alkotja aiz aminovegyületre pl, dikárbohsavakat vagy ahhidridjeiket, mint pl. giutársavai hagyh4sfe»ik behatni és az igy keletkezett Imidet redukálhatjuk,, A kapott fluoranténszármazékok még mkrMti, kezelhetők redukáló szerekkel. Igy pL ámárofluoranténok megfelelő tetra-hidrofiuoranlénekká hidrógénezhetők, Az uj aminők könnyén alkotnak sókat, pl. sósavval, íoszlorsavval vagy kénsavval. Az igy előállított vegyületek kvaternizálása ^lkoholok reakcióképes észtereivel, mint pl." alkllhalogenldekkel, alkenillialqgenidekkel.