140488. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a lizergsav, izolizergsav és származékaik halogénszármazékainak előállítására
140488 b Táblázat ClsHi^N^íaL COR R* OH R- 0CH3 R - WMi R - Zyfl-gPfc R - C19 H 2 40 4 N 3 H - C^O^ j illllf R - C3HÖDN R • C17H20O4N3 bróm-ergobazin jód-ergotamin IL Táblázat C15 H 16 N 2 HaL C0R R " 0CH 3 R - c^ao^ R - C-jgH24 0 4 N 3 R - C1 7H 2 o°^N3 R - C19H24O4N3 R « OCH3 R - C17 H2Q0^3 R - C19 H 2 ^N 3 bróm-dihid ro-lizergsav-metíleszter brónnlihid ro-ergotamin brőm-dihidro-ergok risztin klór-dihid ro-ergotamin kló r-dihid ro-e rgok risztin jód-dihid ro-f iz e rgsa v-m etrleszte r jőd-d ihid ro-« rgotam in jód-dihid ro-e rgokrisztin Az uj halogénszármazékok i( jen állandó, jói kristályosodott vegyületek, melyek az anyarozsaik: loidálíra jellemző Kellé r-félé szinreakciőt mutatják, E vegyületek gyógyszerekként, vagy gyógyszerek előállításánál közbenső vegyületekként szerepelhetnek. 1„ p él d a: Hróm-ergotamin előállítása 45 cm3 , 65 C°-u dioxánban 500 mg ergotamint oldunk fel, melyet erős vákuumban szárítottunk, majd 185 mg bróm-succinimidnek 10 cm3 , 65 C°-os oldatát adjuk hozzá. Az elegy, melyet n\ég 5 percig 70 C°-on tartunk, azonnal sárgás-barnára színeződik, majd egy percen belül vörösesfeketévé és gyengén zavarossá válik. A reakció nyerstermékének elkülönítésére a dioxánoldatot 200 cm3 kloroformmal hígítjuk, dekí ntáló fiolában nátriumbikarbonátos vízzel megmossuk, azután a kloroform-dioxánréteget elkülönítjük, nátriumszulfát fölött megszárítjuk és szárazra párologtatjuk. A nyers reakcióterméket tartalmazó maradékot kroma^ tograíikus szétválasztásnak vetjük elá. Evégből azt 5 cm3 abszolút kloroformban oldjuk, az oldatot 40 g aluminiumoxidból álló oszlopra öntjük és a kromrtogrammot abszolút kloroformmal előhívjuk. Egy homogén övből kiindulva, mely ibolyántúli sugarakban gyengén fluoreszkál, a szüredékben 331 mg színtelen olajat kapunk. A szüredéknek szárazra párologtatása után a maradékot 90^-os aeetonban kikristályositjuk. 197 - 198 C°-on olvadó, négyszögletes lemezek alakjában* 260 mg kristályos terméket kapunk. .Metanolban átkristályositva öt- és hatszögletes lemezeket kapunk, melyek csak 207-208 C°-on olvadnak. \ 20 = -163° (kloroformban). °* D Keller-reakcíó : mint az ergotaminé, A bróm-ergotamin metanololdatban ibolyántúli sugarak hatására nem fluoreszkál. Elemző analiz i s C33 H 34°5 N 5 Br Számítással: Találtunk: 59,98 H '5,19 N 10,61 Br 12,10 % 60,17 5,25 10,88 12,53 % 59,90 5,33 10,77 $.
