140474. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a magban helyettesített aminobenzoesavak új észtereinek előállítására

- 140474 - tekkel hozzuk reakcióba, úgy az alapvegyületnél lényegesen nagyobb tuberkulosztatikus hatású, és ezenkívül egyes esetekben nagyobb stabilitású, valamint egyéb értékes fiziológiai tulajdonságú, pl. érzéstelenítő hatású uj észtereket nyerünk.

Ezek a műszaki előnyök annál is inkább meglepőek, mert mindezekre elhívott» irodalomban közölt kísérleti adatokból még köve-tkeztetni sem lehetett.

A 2-nél nagyobb szénatomszámu hídroxil-csoport tartalmú vegyületek lehetnek egyenes vagy elágazó szénláncu^ telitett vagy telítetlen, primer, szekunder, vagy tercier alifás alkoholok mint pl. propil-,

butil-, dodecil-, miricil-,

allil-alkohol vagy ezeknek reakcióképes származékai, illetve primer, szekunder és tercier hidroxil-tartalmú karbociklusos vegyületek vagy ezeknek reakcióképes származékai, pl. fenol, guajakol, benzilalkohol, mentol stb.

A találmány szerint uj észterek előállítására általában ugyanazok a feltételek érvényesek, melyek az észterképzésben általánosan szokásosak. A savkomponenst alkalmazhatjuk abszolút oldószeres oldatban és célszerűen az ismeretes vizelvonószerek, savlekötőszerek illetve kondenzálószerek jelenlétében dolgozunk, de alkalmazhatunk észterképződést katalizáló anyagokat isi Ha a savkomponens nitrovegyület vagy a 4-es helyzetben más - aminocsöpörttá átalakítható - helyettesitőt hordozó ?^^rinazék, úgy a redukálást illetve az amino

csoporttá

való kiCast

elő

nyösen az észterezési folyamat után hajtjuk végre. A redukálást akár redukálószerekkel, előnyösen katalizátorok jelenlétében, esetleg nyomás alatt, akár pedig elektrolizises utón foganatosíthatjuk.

A találmány szerint előállított uj vegyületek közül példaképen megemlítjük a következőket:

2-oxí-4-ammobe nzo e sav-n-propi lés z t

e

r w * ” w n-butilészter

op= op=

103-105°

95°

” ” ” ” fenxlészter

op=

148°

2-klój>-4-aminobenzoesav allilészter

op=

85°

2-klór-4-aminobenzoesav laurilészter

op=

81-82°

M ” w ” benzilészter

op=

122-123°

« ”

«

" guajakol

op=

144°

Az eljárás részleteinek a szemléltetésére az alábbiakban néhány kiviteli példát közlünk.c

1. példa.

4-amino-szalicilsav-n-propilészter előállítása.

10. g

4-nitroszalicilsavat

50 cm száraz n-propilalkoholban oldunk és a nedvességet a reakciótérből távoltartva, vízfürdőn való melegítés közben, száraz sósavgázt vezetünk az oldatba, míg az eszterifikáló folyamat befejeződött. Ezután a változatlanul visszamaradj propilaiko

holt

vákuumban lepároljuk és a maradék ólját 150 cm^ benzollal felvesszük. A benzolos oldatból a savas részeket hig szódaoldattal eltávolítjuk, majd vizes mosás után az oldatot megszorítjuk, végül a benzolt lepároljuk. A visszamaradó sárga olaj alkoholból sárga tüalaku kristályokban kristályosítható. A 4-nitroszalicilsav-propilészter olvadáspont-