140373. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxihidrofenantrénkarbonsavak, illetve ezek származékai előállítására
-• 6 -észtert aäunk és 'as:' elegyet átlátszó oldat keletkezééiig melegítjük. Szutárt a hűtött ..oldathoz 79,5 rísz 1- M ~brém~ etil/-6-metQxl*náftal'int adunk és az.c.legyet több üra hós-zsz-a.t visszaf olyasra állított hűtővel- felszerelt edény Der)..'.. hevitiük. L-hűlás -után a reakol6elegyet jégeoettel/megsavanyitjuk,'az .oldószerekét lehajtjuk és az--aoetecut'isster feleslegét nagyfokú vákuumban el távoli tj uk,- A maradék f.erri-. kloriddal positiv ssiureakciót ad. Metilesée végett az anyagot 300 rész "benzolban"-.feloldjuk és az oldatot 7 rész nátriumból kapott • nátriummctoxiddal r.öv'.i'd ideig felfőzzük, ezután- lehűtjük és 150 rész, metiljödidot '.csepegtetünk "hozzá*A 'reakció" befedezte után a reakcióelegyetmég 2 óra hosszat, visszafolyasra állított hűtővel, hevítjük. Ezután higitett. ecetsavba öntjük'és éterben', felvee-LzÜfc. -z Így keletkezett 5-/6* -met-oxl-naf til-1f /-3-metil-3-k3.rbome toxi-pentán-2-on '0.11 'mm.nyomás alatt 192-195''-C-nál boraláy nélkül desztilláld ható és ferrikloriddal n^m ad szinreak'clót* 2» p é 1 d a . 5 rész 6-/6» -metoxi-naftil-1'" /-4-metil-4-karbömetoxi-hexán-3-Pnt, melynek képlete 3 COÓCHC0GH2 CH 5 és melyet'pl e- \-//3 ~-jodetil/-6-metoxi-naftalinból, propion- . ilecet%avmetilészterrel és a keltkezett termék csatlakozó metileWsével állithatunk elő.,. 9 rész 1'00.^-os foszforsav 'é&t. 9 űíé sz 95^~oo kénsav .elegyével.kezelünk. Addig-keverjük, aráig agynemű oldat keletkezett és ezután néhány óra -hosszat áfllni hagyjuk. 'A. vöröses-barna reakeióelegyet jégre öntjük és"a kivált olajat éterben felvesszük. Az éteres oldatot semlegesre mossuk,megszáritjuk és bepárologtatjuk. A mára-'. dékhoz ;igopro.pilétert adunk, mime lie tt kikristályosodik a 98-116- 0° olvadásponté ,7-metoxi-l-etilidén«2-m.etil-2-karbön3^;oxi-l,2>3>4-tetrahidrofenantrén. Érmek a vegytSletiiek 1 réssét 10 rész jógecetben oldjuk és 0.1 rése palládlumoa állati szé» segitségével hidrogénezzük* A vegyület az 1 mólra számított hidrogénmeanyiséget veszi fel« Az oldatot a katalizátorral leszűrjük„ bepár^Logtat juk és ily módom a 7-iaetoxi«l-etil-2-kar, bometoxi-2» metil-lr2 t 3 ) 4|-tetrahidr0femantrenliez jutunk. Ez a vegyület vizes kállT^hiaroxia-olaattal 200 C°-ra való felhevités utján a7metoxi-l»etil-2-ksr1joxi-2-metil-l ,2,3» 4-tetrahidrofenaatréxmé elszappamositható, amely vegyület acetoabél átkristályositva 225-228 0°-oa ©Ivat* Ha piridiaklórMdráttal 170-180 0°-ra felhevítjük, a metoxiesoport felhasad. A keletkező 7-©xi -l-etil-2-?karhoxi-2-metÍl-li2 í 3|4-tetratiidrofenaiitrén > hígitott metilslkoholDÓl átkristályositva, 201-203 C°-©m olvad* Ez a vegyület a 7naet^xi-l-etil-2-karboaetoxi-2-metil-1,2.3,4-tetrahidrofenantrén egyszeri elszappanositásával is előlllitható,. ha me til alkohol© s káliluggal zárt csőben fel- -• hevítjük»
