140373. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxihidrofenantrénkarbonsavak, illetve ezek származékai előállítására

- 4 -A találmány szerint a kiindulási anyagokat olyan serekkel kezeljük, amelyek közvetlenül vagy közvetve gyűrűzáfödást idéznek elő» A közvetlen gyűrűzáródásnál, a kondenzáldezereknek és /vagy reakeiófeltételeknek megfelelően, viz hasad le vagy pedig először tercier karbinolvegyületek keletkeznek» Az újonnan keletkezett tercier hidr©xllcsoport adott esetben utólag azonnal vagy közbenső termékeken keresztül eltávolítható „ !z történhetik pl, egy szénatom-kettőakötés képződése közben« Sbből a célból pl« közvetlenül vizet hasítunk le vagy a hidroxilcsoportot előbb halogénnel vagy egyéb észter, vagy étermaradékkal helyettesitjük. Az ilyen módon átalakított MdroxilcBoport csatlakozólag pl. termikus megbontással vagy savat illetve alkoholt lehaeitő anyagokkal való kezelés útján lehasítható, A hidroxilcsoport vagy a halogénatom eltávolítása azonban történhetik redukció útján is* pl."hidrogén segítségével, nemesfémkatalizátor jelenlétében vagy jddhiárogénsavval is, jégecet jelenlétében* á közvetlen gyurűzáródásnál keletkező kettős kötések hidrogénnel mindenkor telithet'ők. Ha a.-gyűrűzáródást-közvetve foganatosítjuk, úgy mindenekelőtt a ketocs<ppitot szekunder vagy tercier karbinolcsoporttá alakítjuk át, akár közvetlenül, redukálóazerek segítségével akár szerves fémvegyületekkel, mint -pl0 alkil-, alkenil- vagy alkinil-magnéziumhaj-ogenidekkel, alkinilalkálivegyüietekkel és másefélekkel és ezután vizet hasítunk le. A gyűrűzáródás történhetik itt is azonnal vagy közbenső termékek közbeiktatásával.•"* . ' ' - Eondenzálószerekként szóbajönnek többek között j többé vagy kevésbbé tömény.kénsavt

foszforsav, fősz» foroxiklorid» foszforpentoxid* illetve ezek elegyei, magukban vagy alkalmas oldószerek, például jégecet vagy benzol jelenlétébeni A gyúrűzáródással egyidejűleg a hídrolizálható csoportok elszappanositása is megtörténhet. Ez az eset áll fenn pl. akkor is, ha az alkalmazott kondenzálószer víztartalmú ; és -a kiindulási anyag, pl. szekundér kötöttségű k'arbalkoxicsoportokat tartalmaz, melyek,tudvalevőleg sokszor könnyebben elszappanosithatók szabad karboxllcsoportokká, mint a tercier kötésű karbalkoxlcsoportok. Az esetleg még jelenlévő fenolos hidroxilcsoportokká átalakítható csoportokat, valamint a funkcionálisan átalakított karbonsavcsoportokat, pl. nitril- vagy karbalkoxicsoportokat adott- esetben szabad hldroxil- illetve karboxilcsoportokká alakithatjuk át* Erre a célra, különösen, ha észterekkel vagy éterekkel van dolgunk, hidrolizáló hatású anyagokat, továbbá aluminiumhalogenideket, piridinsókat stb. használunk. Ben^ilcsoportok vagy másef élek lehasltására azonban•-redukálószereket' is 'alkalmazhatunk. Az igy kapott oxihidrofenatrénkarbonsavak, illetve ezek származékai adott esetben még karbonsav- és /vagy fenolésztereikké illetve fenolétereikké átalakíthatók. A szabad karbonsavak viszont karbonsaváé sóikká alakithatók,, A-z eljárás termékei" a'gyógyászatban találnak alkalmazást vagy közbenső termékek gyógyszerek -előállításához. p é 1 ..d a \ 5 rész 5- /6»-metoxí-naftil-l»/«3TMnetil-3- ' karbometoxi-pentán-2-ont, melynek képlete