140373. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxihidrofenantrénkarbonsavak, illetve ezek származékai előállítására

•- 11 -kápletú 7-met0xi-l-etil-l

$2-dimetil^2-karb0xi-»l,2,3»4-tetrahidr©fenantrén metanolból átkristályositva 185-188 C -©n bomlás nélkül olvad, A vegyület pl.piridindihidrokloriddal' felhevítve a 7r<ra'i-l-etil-l;2-dimeti'l-2-ka.rboxi-tetrá-hidrofenantrénná átalakithatő4 Kiindulási anyagokként alkalmazhatók még egyéb 5-/6*-alkoxinaftil-l,

7^3~alkir-3-karbalkoxi-pentari!on--2-6*k i lletve ezek , öldallánc-homologjai, - továbbá olyan sze..''••''•'.•' nn rek is, amelyek 'az' öldall&nc Z^KI • = 0 csoportját &_^«—-t!^" • - .Nr csoporttá- átalakítani képeseiig mikor is R alatt pl. alkil-, •aralkil- vagy- árucsoportotértünk* 6. "p "é 1 d a-.\. . • ' "1 rész finoman porított 7~metoxi~l-etil-2-2netÍl-2~karboxi~lf

2

s

3»4-'te+raiiidroferiantrénhez

s

amely".20 rész benzolban van szuszpendálva, ke.t rész oxalilkloridot adunk» Rövid ideig melegítjük és a gázfejlődés megszűnése után az oxalilklorid felesleget "I «desztilláljuk.A kíkris^ tályosodqtt maradékot benzol- petroMte rb|p.v átkristályositjuk és az ekkor 14 3-14 5 0- -on'olvadj ....... ". .' " • '. Ennek aT43-145 Cc' olvadásp-cntú savkloridnak 0,2,.részét 20-rész etilalkoholban égyideig főzzük. Az alkoholnak vákuumban, való1

lehajtása;

után a 7~metoxi-l-etíl-2-. metil-2-karbetoxi-l,2j3»4-tetrahidfofénantrénneg jutunk, a— mely petr ólét erben átkristályositva 79,5-80,5 C -on olvad,." Analog módon, a savkloridnak az' illető alkohollal való főzése utján megkapjuk.a 79-80 C olvadáspontú n-propilésztert illetve a- 81-82 C olvadáspontú n-buti-iésztert „. . • .'•'...".."' 7« p é 1 d a - . 0,8 rész 7-oxi-l-etil-2-metil'-2~karbometoxi-' 1,2,3,4-tetrahidrofenantrént 30 rész 2n-nátrohlúgbán feloldunk és erélyes rázás közben 3 rész dietilszulfáttal kezeljük. Rövid idő múlva olaj válik ki, amelyet éterben felveszünk. Az éteres oldatot lOn-nátronlúggal és vizzgl ,mossuk és az éter ledesztillálása után megkapjuk a 107 0 olvadáspontú 7-etoxi-l-etil-2-metil-2-karbo-metoxi-l,2,3,4-tétrahidrofenantrént. 0,3 rész 'észtert -1 rész káliumhidroxid. 1 rész viz és .5 rész alkohol elegyében nyilt lombikban 130 C -os fürdőn elszappanositunk." Áaigy kapott 7-etoxi-l-etil-2-metil-2-karboxi-lt2,3,4-tetrahidrofenantrén,"higitott metanolból átkristályositva, 213-214 C -on olvad. 8< p é 1 d a , 1 rész 7 oxi-l-etil-2-metiÍ-2-karbometoxi-1,2,3»4-tetrahidrofenahtrént és 0,5 rész n-propilbromidot :0,4 rész; nátrium és 40 rész metanol oldatában vízfürdőn több éra hosszat melegítünk. Az elegyet vizbe öntjük, éterrel kirázzuk és az oldószer ledesztillálása után a'7'-rn-propil— oxi-1-«til-2-ffietil-2-karbometoxi-l,2,3,4-tetrahidrofenantrénhez jutunk, Bz a vegyület' hígított metanolból átkristályositva 88 C! -cn olvad.