140372. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroidvegyületek lebonsáára

-di-homoeholénsavból vagy a eholesterinaeetát oxidativ oldallánolebontásakor keletkező ^5 -3/3 .-acetoxichclestén-25-onből keletkezik magnéziumbromiddal és ezután csatlakozó vizlehasitással/. 6. példa» 100 rész /\23

-3^

, 12/? -diacetoxi-24,24-'dife.nilcholént 1000 rész széntetrakloridban 40,2 rész 94»5#~ oB "brómftálimiddel9

hoz«nk reakcióba, mint az 5 példában és Így mint ott, r

X

y

*

-3** » 12/5 -diaeetoxi-24»24-dif©nilcholadiénné alakítjuk át. Ilyen módon 69 rész kettős olvadás^pontá /:144-146 C° illetve 184 C°s/ dién-diacetát keletkezák. Az anyslugtet ezután vizes metanolban 10 rész káliumkarbonáttal 1 óra hosszat viaszafolyasra -állított hűtővel forraljuk, vákuumban bepároljuk, a visszamaradó szuszpenziót éterben és kloroformban feloldjuk és a keletkező oldatot vízzel mossuk. Az Jterkloroformos oldatot nátriumszulfáttal megszárítva bepárologtat juk és & visszamaradó olajat éterben^feJ.oldjuk. Lassan kikristályosodik a^20»23, / ~3©( -©xi-12/J -aoetoxi 24,24-difenilcholadiéa••/tttrautlékt 11 rész:/. Benzolból való egyszeri átkristályositás után sár tiszta és 232-234 C°-on olvad. A diaeetoxi és nonoacetoacl-díléfe össztermelés az elméletinek 81^-a. 'A diénmonoacattát a 138597 -s». szabadalom 5. példája szerint kr.&tri.©xiddal k^KV«tl«BBl 12»actt©xi-pregnán 3,20-dionná__oxidálható);«- ügy ím eljárhatunk azonban, hogy &- fenti azauaöa^idNP^élááJ»- sserint ae«tile.mlnk és Qsak a,z$ után ©xldálunk kró^Gtri©xiaáalt

adkrotr is» részleges elszappanositás után, 3Ö£ -©XÍ-.12JÓ»••••• -aé«t#xi-pr«|pán-20-önhoz.-'.jutunk. 7» példa. 20 réss A23

-3-aeet©xÍ~5-klór-24,24-difenilcholént 450 rész széAtetrakloridban 6.2 rész brómezukcinimiddel aegvilágitáa kézben 10-15 percig forralunk, lehűtés után • ezukcinimidet leszivatjuk, a tiszta szűrlethez 2© i»ész jég- " ecetet adunk, 4 őra hosszat forraljuk és vákuumban besűrítjük. A gyantás maradékot izopropiléterbol átkristályesitjuk, mi- . kor is 13,6 rész tiszta^20#

13 -3-aeet©xi-5-klór-24,24-di* fenil-eholadiént kapunk, melynek olvadás pontja 196-199 C®. á ©«párologtatott anyaitokból még 2,8 rész át--nem alakult kiindulási anyag nyerhető vissza, valamint mg^ nem-kristá- -lyosodó frakció, -amely -dinetilatailinnel kezelve éa~ az '1. .példa szerint elszappanesitvs progeszteronná dolgozható fel9 A 196-199 C#

©Ivadáspentá aceteklórdlén 6 részét 75 rész kl©r©f®r»ban és'60 rész jégeoetben 4*5 rész krómtri©xiddal 3 rész vizben és 27 rész jégecetben 0 C°-on és keverés köbben 2-3 óra alatt 3-acet©xí-5-klór-pregnán.2C-enná oxidáljuk, amely viszent dimetilanilinnal 200 C -©n kesslv« a pregnen©l@n acetáttá vagy erős alkallával közvetlenül a pregnenolonná átalakítható. Hamar a/^20,23 3-acet©xi-5-klór-24,24,-difenilcholadiénre hagyunk-dimetilänilint 200 0* -on behatni %^A5» 20,23 -3~acetoxl-24,24-difenil-oholatrién keletkezik, amely többek között a 3. példa szerint tovább feldolgozható.