140372. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroidvegyületek lebonsáára

hatása útján, mikor is a keletkezett karbinolt hidegen, eceteavanhidriddel részlegesen acetilezzük, a tercier hidroxilcsoportot jégecetben való*főzés útján lehasítjuk és az 5-hely~ zetű kettős kötést klórhidrogénnel telitjüks/ée .3»! rész brómszukcinimidet 150 rész szántetrakloridban erős izzólámpával való megvilágítás kézben forrásig hevítünk. A reakció néhány pere alatt befejeződik,, Az oldatot jeges vízzel lehiítjük és a képződött szukcinimídet lesaivat juk. "<' A feróm és klórhidrogén lofaasitása céljából úgy járunk el, hogy a tiszta sszürlethez dimetilanilint adunké a széntetrakloridot ledesztilláljuk és. a besűrített oldatot rövid ideig forraljuk» A maradékot éterben felvesszük, a dimetllanilin sósavval és vízzel való kirázás utján eltávolítjuk és az éteres oldatot megszárltjuk és bepárologtatjuk» A.maradékot, amely a nyers .«3,20,23 -3-&cetoxi~ 24 5,24-difenil-cholatriént tartalmazza, elszappanositás végett 100 rész etanolban 3 rósz káliumhidroxiddal 45 percig visszafolyásra állított hűtő alkalmazása mellett forraljuk, az oldatot vákuumban bepárologtatjuk és a maradékot éteres oldatban vízzel-mossuk. Száritás és bepárologtatás után a nyers •/^ 5, 20, 23 .3.0x1.24,24-difenil-cholatrÍánhez jutunk. q A nyers triént a 3-helyzetbeni oxidálás céljából 90 rész ciklohexanon toluolos oldatában' forraljuJ- és a lassan ledesztilláló oldatba 1,7 rész alumlniumizopropílát toluolos oldatát csepegtetjük,- A lehút^tt oldathoz'ezután vizes, koncentrált Seignette-sÓ-oldatot adunk és vízgőzzel desztilláljuk.» A ^ehűto+t desztillációs maradékot leszivatjuk, vízzel mossuk is megszárítjuk^, A keletkezett nyers - 4,20,23 -3-keto«24f

24-défenil-"

1

fídlatriént további tisztítás nélkültovább dolgozzuk fel. Ugy' dolgozzuk fel például, hogy 450 rész kloroíor-r: • 270 rész jégecet és némi viz elegyében felvesszük és .jehütos'' közben kb,8 rész krómtrioxidnak 20 rész vízben és 270 rész jégecetben való oldatát lassan, keverés közben "adjuk 'hözza,'^" hegy 9, hőmérséklet- 3 C -ot nem haladja meg.'0 -on egyideig tovább ke• verjük és végül a fel nem használt krómtrioxidot nátriumbissulfitoldattal elbontjuk.Az anyagot vákuumban bepárologtat'juk.azu-tán vízben feloldjuk és éter-kloroformeleggyel' kirázzuk»Az éterkloroformos oldatokat ezután nátronluggal és.vízzel mossuk, szárítjuk és bepárologtatjuk. A maradék tartalmazza a«-progesz-% teront.Ennek elkülönítésére a maradékot pl,100 rész benzolban oldjuk és 50.^-os kénsavval többször kirázzuk.A kénsavas oldatokat vízzel felhigitjuk.éterrel extraháljuk és az éteres oldatokat nátronluggal és vízzel semlegességig mossuk.Száritás és bepárolás után a nyers progeszleron marad vl'ösza.Sbből, éterből vagy izopropoléterből 'átkristályoüitva kb.2.34 rész tiszta, progressteront kapunk,melynek kettős olvadáspontja'van* 120 és 129 G <• Ez a mermvíség' megfelel az: elméleti terccel és

-42.7^-ána]!'* a felhasznált 23 -3-acetoxi~5-klór-24,24^„difenileholé hra vonatkoztatva, jf\. Viszont, ha a bróinszukcinimiddel való:- bromozáe közben fény behatása nélkül dolgozunk,, úgy még "a brőmszukcii:.-imid háromszoros feleslegének .alkalmazásánál is csupán az anyagnak egy csekély törtrésze lép reakcióba és a végső tgr^.eléai hányad - még a viaszanyert kiindulási anyag tekintet*?©*-