140277. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tercier hidroxilt tartalmazó ciklopentano-polihidrofenantren vegyületek előállítására

140277 elegy már magától melegszik; majd 65°-os fürdőben tartjuk 5—7 órán át. Éjjelen át való állás után a reakcióelegyet kevés jégre és 1.5 g ammonklorid elegyére öntjük. Alaposan kiéterezzuk. Az éteres oldatot vízzel kimossuk, nátriumszulfát felett" megszárítjuk és az étert lehajtjuk. Közel elméleti termelésben a 17-etilandrosztenol-17-on-3-tio-enoléterét nyerjük. Ez' hideg hexánban nehezen, metilalkoholban igen jól oldódik. Metilalkoholból kristályosodik. Ha a termékből a merkaptánt lehasítani kívánjuk, úgy a nyerés terméket vizes-alkoholos sósavval vízfürdőn melegítjük, úgy amint azt az első példában ismertettük. A merkaptán mentes termék a higany gőzsugár szivattyú vákuumjában 200—225° között desztillál. 3. 0.24 g magnéziumból és 1.35 g jódmetilből és 7 cm3

száraz éterből Grignard-reagenst készítünk. Ehhez hozzáadunk 0.4 g androsztendion-3-tio-enol-étert, száraz éterben oldva. 5—7 órán át forraljuk, majd másnap jégre és 2 g ammonkloridra öntjük. A vizes részt még jól kiéterezzük. Az egyesített éteres oldatokat vízzel kimossuk, megszárítjuk és bapároljuk. 0.42 g fehér, kristályos anyag marad vissza (17-metiltesztoszteron^3-tio-enoléter). Ha a merkapto csoportot eltávolítani kívánjuk, úgy ezt az előző példákban megadott módon végezhetjük, amikor is a 17-metil-androsztenol-17-on-3-t kapjuk. Hasonlóképpen végezzük a folyamatot akkor, ha and-rosztendíon-3-tiö-enol.éter helyett ,an,drosztendion 3-ais helyzetű merk apitol ját Magy pedig korpusz-luteum-hormon 3-tio-enoléterét alkalmazzuk. Az esetben nyert termékek analogonjai a fentebbi példákban leírt termékeknek. Az eljárás termékeit egyrészt a gyógyászatban, másrészt kiindulási anyagokként hormon készítmények előállítására kívánjuk használni. Szabadalmi igények: 1. Eljárás tercier hidroxilt tartalmazó ciklopentano-polihidrofenantren vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy 17 vagy 20 helyzetben keto-csoportot tartalmazó ciklopentanopolihidrofenantren vegyületeket, melyek a 3-as helyzetiben merkaptol vagy'tio-enol csoportozatot tartalmaznak, szerves fémvegyületek behatásának vetjük alá és adott esefben a merkaptol vagy itdö-enol csopontozatot iketo-csoponttá alakítjuk át. 2. Az 1. alatti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves fémvegyületként acetilén fémvegyületét használjuk. 3. Az 1. alatti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves fémvegyületként alkil-magnézium-halogenidet használunk. 4. Az 1.—3. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy androsztendion 3-tioenoléterét vetjük alá szerves fémvegyületek behatásának. A 'kiadásért fejel a Tervgazdasági Könyvkiadó Vállalat vezetője. JÍJ03. — vörös Csillog Nyomda, Budapest. PelelCf: Bolgár Inre igazgató