140165. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-6-oxi-8-pteridil-aldehid előállítására
Megjelent ígSQ. évi augusztus hó 15-én. -'••••• -"••• •• '- - •'- ••'•••• "q ' ———. • —ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 140165 SZÁM 12p 6—10 OSZTÁLY H-12548 ALAPSZÁM — (IV/hJ Eljárás 2-amino-6-oxi-8-ptcridil-aldehid előállítására F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel i, Kiválasztva a H 12482 alapszámú bejelentésből; Megállapított bejelentés napja: 1948 február 19. Svájci elsőbbsége: 1947 május 14. Azt találtuk, hogy a 2-amino-6-oxi-8-pteridilaldehidet egyszerű módon és jó kitermeléssel állíthatjuk elő, ha 2-amino-6-oxi-8-(tetraoxibutil)-pteridint — melyet 2, 4, 5-triamino-6-oxipirirnidinnek ketohexózekkel való kondenzálása útján kaptunk — valamely, a glikol hasítására alkalmas oxidálószerrel, mint káliumperjodáttal vagy ólomtetraacetáttal vagy miniummal oxidálunk. A 2-amino-6-oxi-8-pteridil-aldehid a folsav előállításának kiindulási terméke. 1. példa. 2 g 2-amino-6-oxi-8- (tetraoxibutil) -pteridint 1000 cm3 vízben forrón feloldunk. Kavarás közben, 80 C°-on, 10 perc lefolyása alatt, 5 g káli'umperjodátot adunk hozzá és ugyané hőmérsékleten összesen 1 órán át kavarjuk. Ezután kevés állati szén hozzáadása mellett forrón szűrünk és a szüredéket vákuumban, kb. 500 cm3 -re pároljuk be. Lehűlés után leszívatunk, a maradékot vízzel, alkohollal és éterrel kimossuk és 80 C°-on megszárítjuk. A kitermelés 0,95 g. Az aldehidet tisztítás céljából hangyasavban feloldjuk, állati szénnel kezeljük, leszűrjük, vízzel kezdődő zavarosodásig elbontjuk és vákuumban, vízfürdőn besűrítjük, amikor is a vegyület világossárga, mikrokristályos por alakjában válik ki. A 10 mm-es vákuumban 120 C°-on megszárított aldehid még V2 mol vizet tartalmaz. A 2-amino-6-oxi-8-pteridil-aldehid 280 C°-on megolvadás nélkül bomlik. A szokásos aldehidreagensekkel reagál. Ha hangyasavban feloldjuk és fuchsinkénessavval elbontjuk, rövid ideig tartó rázás után ibolyaszíneződés keletkezik. A difenilhidrazon — amelyet az aldehid sósavas oldatából a difenilhidrazin ecetsavas olda.tával állítottunk elő — narancsszínű, mikrokristályos por, amely a szokásos oldószerekben oldhatatlan. 2. példa. 30 g 2-amino-6-oxi-8-(tetraoxibutil)-pteridint 5000 cm3 10%-os ecetsavban forrón feloldunk. Kavarás közben, két óra leforgása alatt, 80 C°-on, 67,5 g ólomtetraacetátnak 1000 cm3 jégecetben való oldatát csepegtetjük hozzá. Ezután az ólomsókkal egyenértékű mennyiségű kénsavat adjuk hozzá és 10 g állati szén hozzáadása mellett rövid ideig még tovább kavarunk. Forrón szűrünk és vákuumban kb. 500 cm3 -re sűrítünk be. Lehűlés után leszívatunk, vízzel, alkohollal és éterrel mosunk, majd 80 C°-on szárítunk. A kitermelés 14,2 g. 3. példa. 50 súlyrész 2-amino-6-oxi-8- (tetraoxibutil) -pteridint, 2000 térfogatrész 4n salétromsavban feloldunk. Az oldathoz kis adagokban, 120 perc leforgása alatt, 400 súlyrész míniumot (Pb3 0 4 ) adunk hozzá és a reakcióelegyet úgy hűtjük, hogy hőmérséklete ne emelkedjék +25 C° fölé. Ezután 110 térfogatrész tömény kénsavat (d= 1,84) és 5 súlyrész állati szenet adunk hozzá, majd a kivált ólomszulfátról leszívatjuk. A tiszta világossárga szüredéket kavarás és hűtés közben tömény nátronlúggal 5—6 pH-ra állítjuk be, mimellett a hőmérsékletnek nem szabad +20 C°-ot meghaladnia. A kivált aldehidet leszívatjuk, egymásután vízzel, metanollal és éterrel kimossuk, majd 80 C°-on megszárítjuk. A kitermelés kb. 32 súlyrész. Szabadalmi igénypontok. 1. Eljárás 2-amino-6-oxi-8-pteridil-aldehid előállítására, azzal jellemezve, hogy 2-amino-6-oxi-8-(tetraoxibutil)-pteridint a glikolok hasítására alkalmas oxidálószerekkel oxidálunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként káliumperjodátot alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként ólomtetraacetátot alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként míniumot alkalmazunk. A kiadásért felel a Közületi Lapkiadó N. V.. vezetője. 54292 — Hirlapnyomda nv., Budapest. Felelős: Bolgár Imre igazgató.
