139947. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás aminovegyületek előállítására
2 139947. általános képietű, 2,4,6-triaminofenil-monoéterek előállítására — ahol a képletben R alkil-, aralkil- vagy árucsoportot jelént — az jellemző, hogy a megfelelő 2,4,6-tri-5 nitrofenil-monoétert valamely olyan, illékony szerves oldószer oldatában, amely a reakció során keletkezett víz felvételére képes, hidrogénnel, Raney-féle nikkel-katalizátor jelenlétében, redukáljuk. Az oldo-10 szer pl. alifáz a'líkohol, alacsonyabb telített alifás észter, keton vagy dioxán lehet. Ketonok esetében az oldószer némi redukálódása rendszerint bekövetkezik. A redukálást előnyösen közönséges hő-15 mérsékleten kezdjük és általában felesleges külső hevítés alkalmazása. A kezdeti nyomás előnyösen kb. 3 légkörnek felel meg. : A redukálás lefolyása után a fáradt ka-20 talizátort pl. szűréssel vagy más mechanikai módszerrel eltávolítjuk. A szabad bázist ezután az oldatból — pl. töményítéssel és kristályosítással vagy csökkentett nyomáson végzett frakcionált desztillálás-25 sal — kinyerhetjük. Egy más módszer szerint a 2,4,6-triaminofenil-étert valamely sója alakjában pl. akként különítjük el, hogy a trinitrovegyületből álló reakciótermék szerves 30 oldószeres oldatába — melyből a fáradt katalizátort eltávolítottuk — sósavfelesleget vezetünk be, amikor is a trihidroklorid fehér kristályok alakjában kicsapódik. A találmány szerinti eljárás néhány fo-35 ganatosítási módját az alábbi példák szemléltetik, melyekben a részek súlyrészeket jelentenek. /. példa. 2,4,6-triaminofenil-metiléter (2,4,6-tria-40 mino-anizol). 15 rész 2,4,6-trinitro-anizolt 270 rész etilacetátban feloldunk, majd közönséges hőmérsékleten 9 rész Raney-nikkel-katalizátorral, hidrogén jelenlétében, 2,84 kg/ 45 cm2 kezdeti nyomáson rázunk. A hőmérséklet emelkedését nem akadályozzuk — ez rendszerint 50 C° körüli értéket ér el — mimellett a redukálás kb. 45 perc alatt lezajlik. 50 A 2,4,6-triamino-anizolt a fáradt katalizátor leszűrése és az etiliacetátos oldat töményítése után halványrózsaszínű kristályos vegyület alakjában kapjuk, melyek olvadáspontja 117—118 C°, a kitermelés az 55 elméleti 81%-a. A vegyület vízben, alkoholban és acetonban oldható. Elemzési adatok Talált Cí H 1I 0N 2 -ra számított C% 54,50 54,92 H% 6,88 7.19 60 N% 27,30 27,45 A trihidroklorid fehér, kristályos por, amely vízben oldódik' és kicsapható, ha a 2,4,6-triamino-anizol etilacetátos oldatába sósavat vezetünk. . 65 A 2,4,6-triamino-anizol tribenzoil-származékát könnyen állíthatjuk elő, ha az amint benzoilkloriddal és nátriumhidroxid tömény, vizes oldatával felrázzuk. Ez fehér, kristályos vegyület, melynek olvadáspontja 70 — alkoholból végzett átkristályosítás után — 232 C°. Elemzési adatok Talált C28 H a3 0 4 N s -ra számított N<V„ 8,83 9,03 75 2. példa. 2,4,6-triaminofenil-etiléter (2,4,6-triaminofenetol) Ezt a vegyületet a 2,4,6-trinitro-fenetol redukálása útján állítjuk elő az 1. példában 80 leírthoz hasonló feltételek mellett. A 2,4,6-triamino-fenetolt szürkés-fehér tűk alakjában kapjuk, melyek olvadáspontja 124— 125 C° és a kitermelés 73%. E vegyület vízben oldható. 85 A 2,4,6-triamino-fenetol tribenzoil-származéka —- amelyet az 1. példa szerinti módon állíthatunk elő — fehér, kristályos anyag, melynek olvadáspontja — alkoholból végzett átkristályosítás után — 206— 90 207 C°. 3. példa. 2,4,6-triamino-difenil-éter (fenoxi-2,4,6-triaminobenzol) Ezt a vegyületet úgy állítjuk elő, hogy 5 95 rész 2,4,6-trinitro-difenil-étert — amelyet 120 rész absz. etilalkoholban részben szuszpendálunk, részben oldunk — 6 rész Raneynikkel jelenlétében, közönséges hőmérsékleten, hidrogénnel, 2,84 kg/cm2 kezdeti nyo- 100 más mellett redukálunk. A redukálás 55 perc alatt folyik le. Az alkoholos szüredék töményítése és kristályosítása a fáradt katalizátor eltávolítása után a 2,4,6-triaminodifenil-étert adja, rózsaszínes-fehér, forró 105 vízben oldható tűk alakjában, melyek olvadáspontja 145 C°. A kitermelés az elméleti 53%-a. A tribenzoil-származékot az 1. példa szerinti módon állíthatjuk elő, ezek bőrszínű 110
