139934. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N-dimeti-N'-(2-piridil)-N'-(halogen-2-tienil)-etiléndiamin előállítására

s 139934. teshisztaminellenes hatású anyagok bármelyike. A találmányt, részletesen, az alábbi példák nyomán ismertetjük. 5 1. p éld a. 5-bróm-2-tAenil-kloridet 2-brómtiofén klórinetilezésével állítottunk elő, még pedig a BIgkeéísBurckhalter által közölt (J. A. CS. 64, 4777-1942) tiofén íklórmetilezési eljárás-10 hoz hasonló módon. A terméket, mely új vegyület, szalmaszínű folyadék alakjában kaptuk, mely 1.5 min higanyoszlop-nyomásnál, 70°—81° között forr. Kb: 100 cm3 folyékony ammóniának és 15 0.13 g-fekete vasoxidnak keverékéhez 1.33 g (0,034 mól) káliumot adtunk. Az egész káliurH-mennyiségnek reakcióba lépése után, 5.7 g (0.0346 mol) N,N-dimetil-N'-(2-piridinetiléndiamlint, majd 75 cm3

száraz toluolt ad-20 tünk hozzá. Az ammóniát hevítéssel kiűztük, majd a kapott keverékhez 7.4 g (0.035 mol) 5-bróm-2-tienil-kloridot adtunk. A reakciós keveréknek gőzfürdő fölött 16 óráig való kavarása után, szűrés és besűrítés következett. 25 Alz olajos koncentrátumot éterben kimostuk, az éteres oldatot nátriumszulfát fölött megszárítottuk, majd vákuumban desztilláltuk. A termék (6.1 g), 2 ram higanyoszlopnyomásnál, 175—187 C° között desztillálódott. 30 Ha a sárga folyadékot klórbidrogén alkoholos oldatának egyenértékű mennyiségéve! kezeltük, a kristályos N, N-dimetil-N'-(5-bróm-2-tienll(-N'-)2-piridil)-etilén-diamin hidrokloridját kaptuk. Etilénacetátból színtelen 35 prizmák vagy lapocskák alakjában kristályosodott ki. (0. p. 123—125 C°). 2. p é l.d a. 5-klór-2-tienil-klorido>t, az 1. példában megadott módon, 2-klórtiofén klórmetilezé-40 sével állítottunk elő. Ez a termék, mely új vegyület, 10 mm higanyoszlopnyomásnál, 83—84 C° forrpontú, színtelen folyadék. Az N,N-dimetil-N'- (5-klór-2-tienü-N'-) 2-piridil (etiléndiamint, 5-klór-2-tienilklorid A kiadásért felei az Állatni és N,N-dimentil-N'-(2-piridil)-etiléndiamin 45 kondenzációjával, éppen úgy állítottunk elő, mint az 1. példában a fent ismertetett N,N-dimetil-N'-(6-bróm-2-tienil)-N'(2-piridil)-atiléndiamint. Az N,N-dimetil-N'- (2-piridil)-etiléndiamin káliumsójának 50 toluolban való szuszpenzióját, mint fent, 1.45 g (0.037 atom) káliumból és 6.3 g (0.038 mol) N,N-dimetil-N'-(2-piridil) -etiléndiaminból állítottuk elő. E szuszpenzióhoz 6.5 g (0.039 mol) 5-klór-2-tienil- &5 kloridét adtunk és a reakciókeveréket, kavarás közben, 6V2 óráig gőzfürdő fölött hevítettük. Szűrés és besűrítés után, a terméket, mint az 1. példában, éterben kimostuk és megszárítottuk. Vákuumban való 60 desztilláció után, 6.1 g narancssárga folyadékot kaptunk, melynek forrpontja, 2 mm higanyoszlopnyomásnál, 160—173 C°; az újbóli desztillálása után kapott, 5.6 g világossárga folyadék forrpontja, 3 mm hi- 65 ganyoszlopnyomásnál, 176—181 C°. Az N, N-dimetil-N'- (5-klór-2-tienil)-N'-) 2-piridil)-etilén-diamin hidrokloridja, melyet, mint az előbbi példában, klórhidrogén alkoholos oldatával való kezelés utján kap- 70 tunk, benzolból színtelen szilárd anyagként kristályosodott ki. (0. n. 107—109 C°.) Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás N,N-dimetil-N'-(2-piridil)-N(halogén-2-tienil) -etiléndiamin előállí- 75 tására, melyet az jellemez, hogy valamely halogén-2-tienil-halogenidet N,N'dimetil - N' - (2-piridil) - etilén-diamin alkálifém sójával hozzuk reakcióba, mimellett a reakciót, semleges oldószer 80 jelenlétében, víz lehető kizárásával foganatosítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyet az jellemez, hogy a halogén-2-tienil-halogenid 5-klór-2- 85 tenilklorid vagy 5-bróm-2-tenil-klorid. 3. Az igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyet az jellemez, hogy a reakciós keveréket 50—150 C° közötti hőmérsékletre hevítjük. 90 Lapkiadó NV. vezérigazgatója. Budapesti Szikra Nyomda NV, V., Honvéd-u. 10. Felelős nyomdavezető: Radnóti Károly.