139931. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(aromás(b)pirazilmetil) vegyületek előállítására

139931. 3 Egy órai pihentetés után (5—10 G°-on tartva) 50 cm3

vízben a terméket feloldjuk és az éterréteget eltávolítjuk. A vizes oldatot 21,4 g (0.1 mol) 2,4,5-tri-5 amino-6-hidroxi-pirimidin-dihidroklorid és 200 cm3

víz oldatához adjuk, amelynek pH-ját 4-re állítjuk be és 30 g jódkáliumot adunk hozzá. Az éjjelen át pihentetett oldatból N-[(2-10 amino-4-hidroxi-6-pirimido [4,5-b] pirazil) metil] piridinjodid kristályosodik ki. Ezt a terméket kezdetben bromid alakjában állítottuk elő, azonban úgy találtuk, hogy a jodid előállítása célszerűbb, mert a 15 jodid, különösen jódfelesleg jelenlétében, nehezebben oldható. 3. példa. Az 1. példát úgy módosítjuk, hogy 2,3-dibrompropionalcíehid helyett 2,3-c|!-20 klórpropionaldehidet használunk, miáltal az elméleti mennyiség 20.8%-ára rúgó N-[(2-amino-4-hidroxi-6-pirimido[4,5-b]pirazil) metil] piridinjódsót kapunk. 4. példa. 25 15 g (0.07 mol) 2,4,5-triamino-6-hidroxipirimidin dihidroklorid és 200 cm3

víz oldatához annyi piridint adunk, hogy az oldatban pH mintegy 5 legyen. Ehhez 21.4 g (0.1 mol) 2,3-dibrompropionaldehid és 100 30 cm3

aceton oldatát adjuk és annyi piridint, hogy a keverékben pH 4-5 legyen, miközben a hőmérsékletet 30—40° körül tartjuk. Ha a pH fenntartásához nem kell többé piridint adagolni, 20 g kovaföldet adunk hozzá, a 35 képződő oldhatatlan barna csapadékot leszűrjük és eldobjuk. A .szűrletet sósavval pH 3-4-re savanyítjuk és annyi vizes jódkálium oldatot adunk hozzá, hogy keményítő-papíron kékesfekete foltot adjon. 40 Azonnal világosbarna kristályos N-[(2-amino-4-hidroxi-6-pirimido [4,5-h] pirazil) metil]piridin jodid válik le, az elméleti 30%nak megfelelő 8 g mennyiségben. 5. pél d a. 45 216 g(l mol) 2,3 dibrompropionaldehidhez 500 cm3

vízmentes éterben, —50 C°-ra lehűtve, ugyancsak —50 C°-ra lehűtött 73 g (1 mol) dietilamin és 500 cm3

vízmentes éter oldatát adjuk és hűtéssel a hőmérsékle-50 tet —30—40 C°-on tartjuk. Az éteres fehér iszapot 1 óráig pihentetjük, mialatt hőmérséklete + 10 C°-ra emelkedik. A terméket 100 cm3

vízben oldjuk és az éterréteget elönt jük. A vizes oldatot 300 cm3

vízben szuszpen- 55. dalt 100 g (1 mol) 2,4,5-triaminö-6-hidroxipirimidin-dihidfokloridhoz adjuk. Annyi 5 N nátronlúgot adunk hozzá, hogy pH 3 körül legyen, ezután pedig 20 g jódot és 40 g jódkáliumot tartalmazó 100 cm3

oldatot adunk 60 hozzá. A 300 C°-ra lehűtött oldatot tömény kénsavval pH 1-2-re savanyítjuk. A változatla nul maradt 2,4,5-triamino-hidroxipirimid szulfátot eltávolítjuk. 65 A szűrletet pH 7-re semlegesítve és 5 C°-ra hűtve, barna csapadekot kapunk, amelyet leszűrünk. A leszűrt anyagot 3— 500 cm3

-es adagokban forró 10% ecetsavval kilúgozzuk és az oldatokat 50 g-os 70 adagú jódkáliummal kezeljük, lehűtjük, szűrjük. 10%-os jódkálium Oldatból kétszer átkristályosítva, élénksárga kristályokban 2-amino-4-hidroxi-6-(dietilaminometil) piri- 75 mido [4,5-b] pirazin hidrojodidot kapunk. Az anyag próbáját vízben feliszapolva és nátronlúggal pH 8-8.5-re beállítva, világosbarna tereméket kapunk, amely 2-amino-4-hidroxi-6-(dietilaminometil)pirimidq[4,5-b] pi- 80 razin. A, fenti vegyületeknek nincs határozott olvadási pontjuk, hanem 300 C° körül bomlanak. A 2-amino-4-hidroxi-6-(dietilaminometil) 85 pirimido[4,5-b]pirazin lúgos permanganátoldatban oxidálva, a mangandioxid eltávolítása és savanyítás után 2-amino-4-hidroxi-6-karboxipirimidin[4,5-b]pirazint ad, amint ez az ultraibolya elnyeletési színképből ki- 90 tűnik. 6. példa. A találmányt lényegének érintése nélkül részleteiben sokféleképen változtathatjuk. Szabadalmi igénypontok: 95 1. Eljárás N-(aromás[b]pirazilmetil vegyületek előállítására, amelyet az jellemez, hogy e vegyületeknek J \ N, N' -CH2

X képletük van, ahol Z pirimido gyűrű 100 maradványa, Y tercier amin vagy kvaternér ammonium vegyület maradva-