139907. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,5-triamino-6-hidroxipirimidinsók előállítására

2 139907 , dukáló folyadék közvetlen savanyításával 1 kiválasztható. Ekkor a terméknek állandóbb savanyú sója válik ki közvetlenül. Erre a célr'a a közönséges savak, pl. a kénsav, só-5 sav vagy foszforsav alkalmasak. A lecsapott savanyú sókat az anyalúgról leszűrhetjük, moshatjuk, megszáríthatjuk és későbbi felhasználásra tárolhatjuk. Szükség esetéin a szabad triaminbázist 10 valamely savanyú sójának oldatából azzal választhatjuk le, hogy az oldat pH-ját 7 fölé emeljük. Az oldatban maradó tekintélyes triaminmennyiséget oldhatatlanabb sav hozzáadásával savanyú sóvá alakítjuk át, 15 amely kiválik. A ífeakciókeverékből különösen hasznos és újnak tekintendő vegyületet állíthatunk, elő, ha a redukáló folyadékot sósavval erősen megsavanyítjuk,, azután pedig a pH-t 20 mintegy 5-rc emeljük. Ez a sav a cinket cinkkloriddá, a triamint pedig az igen könynyen oldható dlhidrokloridsóvá alakítja át. Ha az erősen savanyú folyadék pH-ját enyhe alkálival mintegy 5-re állítjuk be, a •25 cinkklor'idnak és a 2,4,5-triamino-ö-hidroxipirimidinnek rendkívül oldhatatlan kettős sója keletkezik, amely kitűnő hozadékkal válik le. A cinktriamin kettős sónak oldhatatlansága a terméknek nagyfokú és jó 30 hozadékú tisztítását teszi lehetővé. A cink kettős só tisztítása után azt erős savakkal ismét triaminhidrokloriddá vagy más savanyú sóvá alakítjuk át. 1. példa. 35 200 cm3

28%-os ammoniumhidroxidot 600 cm3

vízzel keverünk és kavarás közben 100 g cimkport adunk hozzá, A keveréket 55 C°-ra melegítjük és lassan 50 g 2,4-diamino- 5 -nitrozo- 6 -hidroxipirimidint adunk' 40 hozzá. A hó'mérteéklet mintegy 65 C°-ra emelkedik, amelyet a hozzáadás egész tartama alatt fenntartunk. A majdnem színtelen oldatból az ammoniákfölösleget fokozatosan növelt vákuummal távolítjuk el. A 45 meleg oldatot a fölös cinkről deka!hálással vagy szűréssel eltávolítva, 50%-os kénsavhoz keverjük. A 2,4,5-triamino-6-hidroxipirimidinszulfát azonnal nagy, színtelen kristályok alakjában válik ki. 50 2. p é 1 d a. 2.7 s. r. 28%-os ammoniumhidroxidoldatot 1.1 s. r. cinkpor'ral és 10 s. r. vízzel keverve 50 C°-ra hevítünk, majd pedig lassan 1 s. r. 2,4-diamino-5-nitrozo-6-hidroxi-55 pirirnidint adunk hozzá. A hőmérséklet mintegy 65 C°-ra emelkedik. A reakció befejeződése után az ammoniákfölösleget vákuumban 60°-on kihajtjuk. A reakciókeveréket ezután 40 C°-ra lehűtjük és a pH-t tömény sósavval 1.5-—2-rc állítjuk be 60' Dekantálás vagy szűrés után 7.5 s. r. tömény kénsavat adunk a folyadék 100 térfogatrészéhez, majd pedig 10 C°-ra lehűtve a 2,4,5-triamino-6-hidroxipir'imidinszulfátot leszűrjük. Monohidrátot kapunk, ha a kris- 05 tályokat 50—60 C°-on, anhidridet pedis»', ha 100 C°-on megszárítjuk. 3. p é Ida. Az előző példa szerinti eljárást' azzal a - különbséggel ismételjük meg, hogy a.re- 70 dukált nitrozovegyület oldatát kénsav helyeit ei'ős- sósavval kezeljük. Szűrés után az oldat pH-ját ;nátriumbikarbonátta! óvatosan mintegy 5-re állítjuk be, amikorx

az oldhatatlan cink-triamin komplexsó szép 75 fehér kristályok alakjában válik ki. A terméket klórra, cinkr'e és vízre elemezve, az OH 1 ! (ZnCl.,).1—1/2H,0 NH,-NK/

j-HH, képletnek megfelelő összetételt állapíthatjuk meg. A termék melegítéskor megömlés 80 nélkül bomlik. 4. pel d a. A fent leírt kettős vegyületet .'különösen tisztán állíthatjuk elő úgy, hogy 2.1 s. r. . triamin-dihidrokloridot és 10 s. r. vizet, 85 1.4 s. r'. cinkklorid és 5 s. r. víz oldatával keverünk össze, majd pedig fölös tömény nátriumacetátoldatot adunk hozza. A 2,4,5-triamino-6-hidroxipirimidincinkklofid kettős vegyület fehér kristályok alakjában válik 90 le, amelyeket hideg vízzel mosunk és megszárítunk. A hozadék majdnem kvantitatív. . Szabadalmi igénypontok: !. Eljárás 2,4,5-triamino-6-hidroxipirimidinsók előállítására, amelyre az jellemző, 95 hogy 2,4-diamino-5-n!itrozo-6-hidroxipirimidin nitrozogyökét cinkporral és ammoniumhidrrjxiddel aminogyökké redukáljuk, majd pedig a folyadékot anynyira megsavanyítjuk, hogy a 2,4,5- íoo triamino-6-hidroxipirimidin savanyú sója váljék le. 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljá-