139879. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaének előállítására
líí!>S7í). 5 közbülső termékek az aluminiumoxidon tapadva maradnak, míg a melléktermékek — amelyek 280—310 ma között ultraibolyafényt abszorbeálnak —- kevésbbé abszor- 5 beálödnak és az előfrakcióban dúsulnak fel. Az A-vitamin-metiléter maga lassabban vándorol az oszlopon át, mimellett helyzete az ultraibolya-fényben mutatott élénk sárgászöld fluoreszcencia révén megálla- 10 pítható. A jó frakciót a Carr—Price-féle színreakció állandósága jellemzi. A petrolétert elpárologtatjuk és az így megtisztított A-vitamin-meti létért molekula-vákuumban ledesztilláljuk. A termék sárgás olaj, melyló nek forráspontja 10-5 Hg-nyomáson 90— 95 C° és jellemző abszorpciós maximuma 328 mjji-nál van; a vegyület biológiailag igen hatásos. A vízlehasításhoz foszforbromid helyett 20 foszforoxikloridot is használhatunk, mimellett a részleges hidrogénezés termékét célszerűen piridines foszforoxiklorid-oldatban melegítjük, a reakciótömeget jégre öntjük, petroléterrel kirázzuk és a fent ismertetett 25 módon dolgozzuk fel. 2. példa. 4 súlyrész l-metoxi-3,7-dimetil-7-oxi-9- -trimetil-ciklohexenil-nonatrién- (2,4,8) -at — melyet az 1. ])élda szerint állítottunk elő, 30 — 40 térfogatrész ecetsavanhidridben felo'dunk, 4 súlyrész vízmentes nátriumacetátban elbontunk és 2 órát át, vlsszafolyatás mellett hevítünk. Ezután az ecetsavanhidrid feleslegét és a keletkezett jégecetet v;í- 35 kulimban bepároljuk és a maradékot 30— 60 C° forráspontú petroléterben és vízben felvesszük- A petroléteres oldatot nátriumkarbonát-oldattal és vízzel kimossuk, nátriumszulfáttal megszárítjuk és bepároljuk, ío Sárgás olajat kapunk, melynek forráspontja 10-5 Hg-nyomáson 80—90 C°. Az olaj ultraibolya színképe a pentaén-területen (315—335 mu.) kifejezett abszorpciót mutat és az A-vitamin-mentes táplálékon •15 tartott patkányok növekedési próbájában igen hatásos. A terméket az 1- példa szerinti módon tisztíthatjuk meg. 3. példa. 50 10 súlyrész l-metoxi-3,7-dimetil-7-oxi-9--trimetilciklohexenil-nonatrién- (2,4,8) -at — melyet az 1. példa szerint állítottunk elő 100 térfogatrész dioxánban feloldunk, 2,5 súlyrész vízmentes oxálsavval elbon- 55 tünk és 1 órán át, 80 C° hőmérsékleten kavarunk. Kihűlés után a terméket 30—60 C° foi'ráspontú petroléterben felvesszük, 95 % -os metilalkohollal és vízzel kimossuk, megszárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. 60 4. példa. 2 súlyrész l-metoxi-3,7-dimetil-7-oxi-9- -triníetil-diklohexenil- nonadién - (2,8)-in-(4)et — melyet az- 1. példa szerint állítottunk elő — 5 súlyrész cinkporral, 6 térfogatrész 65 80 % -os ecetsavban, 1 órán át, visszafolyatás mellett főzünk. Ekkor a hármaskötés részleges hidrogénezése és a vízlehasítás egyetlen reakciólépésben következik be. Kihűlés után a reakcióterméket 30—60 Cc 70 forráspontú petroléterben felvesszük és az 1. példa szerint dolgozzuk tovább fel. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás pentaének előállítására, azzal jellemezve, hogy 3-jonont és az 1-oxi- 75 -3-metil-6-halogén-hexén- (2) -in- (4) valamely éterét kondenzáljuk, a kapott 1- -oxi-3,7-dimetil-7-oxi-9-trimetil - ciklohexenil-nonadién- (2,8) -in- (4) -étert pedig, tetszésszerinti sorrendben, részlegesen so hidrogénezzük és belőle vizet hasítunk le. 2- Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy [3-jonont és az 1 -oxi-3-metil-6-ha- 85 logén-hexén-(2)-in-(4) valamely alacsony éterét cink segítségével kondenzáljuk, a kapott I -oxi-3,7-dimetil-7- oxi-9 - trimetil - ciklohexenil - nonadién -(2.8)-in-(4)-alkilétert 1 mól hidrogén !»o katalizises behatásával hidrogénezzük és a kapott l-oxi-3,7-dimetil-7-oxi-9-trimetil-ciklohexenil - nonatrién-|(2,4,8)-alkiléterből, vízlehasítószerekkel való kezeléssel, vizet hasítunk le. 05 3. Az 1—2. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy ¡3-jonont és 1-metoxi-3-inetil-6-bróm-hexén-(2)-in -(4)-et cinkkel kondenzálunk, a kapott 1-metoxi- loo -3,7-dimetil-7-oxi-9-trimetil-ciklohexenil-nonadién- (2,8)-in-(4) -et hidrogén behatása útján, palládium-katalizátorok jelenlétében, a hármaskötésen 1 mól hidrogénnel részlegesen hidrogénezzük 105 és a keletkezett l-metoxi-3,7-dimetil-7- -oxi-9-trimetil - ciklohexenil - nonatrién -(2.4.8)-at vízlehasítószerekkel — célszerűen higítószer jelenlétében — hevítjük. no
