139713. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaének előállítására

139713. CH,\/CH, /\—CH, — CH = C — CHO + HC = C — C = CH — CH2OR CHS CH,. CH;i II CH8

\/CH, OH i •CH.- CH = C —CH —C ~C —C = CH-CH.OR CH, 1 CH, "CH, III CHS

\/CH, OH i ; — CH

3 — CH = C — CH — CH = CH — C = CH — CHoOR CH, CH, CH, TV CH3

\ /CH

8

X - CH. — CH — C = CH — CH = CH — C = CH — CH2OR CH, CH, CH, CH8

\ /CH, CH = CH — C = CH — CH = CH — C = CH — CH2OR I I CH, CH, CH. " VI R .= alkil, aril vagy aralkil. X = hidroxil. Az A-vitamin-éterek szintézise, melyek mindegyike 5 egymással konjugált kettős-10 kötés rendszerét tartalmazza, a találmány szerint az I. és II. részeknek a III. kondenzációs termékké való összekapcsolása révén sikerült, amely utóbbiban három kettőskötés és egy hármaskötés van; ezek közül 15 csak kettő van egymáshoz képest konjugált állapotban. Ebből a kondenzálási termékből csupán az utolsó reakoiölépésben a hármaskötés előzőleg végrehajtott részleges hidro-, génezése és az egyik kettőskötés átrende-20 ződése után jutunk vízlehasítás révén a pentaén lánchoz. A szükséges kiindulási anyagokat, vagyis 4-trimetil-ciklohexenil-2-metI-butenai

;t és az éterét az 1 -oxi-3-metil-pentén-(2)-in-(4) alábbi' módon állíthatjuk elő. 25 A 4-trimetil-ciklohexenii

;-2-metil-butén(2)al-(l)-et ß-jononbol glicideszterszintézissefr, a keletkezett glfcideszter elszappanosításával és a glicidsav dekarboxilálásával vákuumban rézpor jelenlétében kapjuk. Ezt a 30 C14H22O képletű aldehidet 182 C° olvadáspontú fenifezemikarbazonjának segítségévd tisztíthatjuk és ebből használat előtt ftálsavanhidriddel való hevítés útján regenerálhatjuk. 85 Az l-alkox&-3-metil-pehtén-(2)-ini

-(4) a 3-oxi-3-metil-pentén-(l)-in-(4)-ből (a metilvinilketon és acetilén kondenzálási termékéből) sav és alkohol behatására keletkezik, mii-