139671. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a magban helyettesített aminobenzoesavak bakteriosztatikus hatású új amidjainak előállítására
139671. akár pedig elektrolizises úton végezhetjük. Az új vegyületek jó termelési hányaddal, simán állíthatók elő, könnyen tisztíthatok, a gyógyászatban közvetlenül felhasználha-5 tók, egyesek pedig alkalmas kiindulási anyagok további, fiziológiailag értékes vegyületek előállítására. Az eljárás foganatosításának a szemléltetésére az alábbiakban néhány példát köz-10 lünk. 1. példa. 2-oxi-4~atninobenzoil-p-toluidln előállítása. 10 g 4-nitroszalicilsavkloridot 25 cin3 száraz kloroformban oldunk. Az oldatot i5 15 perc alatt, rázás közben, belecsepegtetjük 5 g p-toluidinnak 15 cm3 száraz kloroform és 7 cm3 abszolút piridin elegyében készített oldatába. Két órai, vízfürdőn való forralás után dús csapadék válik ki. Ezt le-20 szűrjük és a szűrőn kevés, alkohollal mossuk, majd jégecetből átkristályosítjuk. A kapott 2-oxi-4-nitrobenzoil-p-toluidin világos sárgaszínű"tűkben kristályosodó anyag. Összetétele CuH^CUNa. Olvadáspontja 253°. 25 Számított N-tartalma 10.30%, taíált érték 10.12%. • A kapott nitro-vegyület 2 g-ját 30 cm3 . dioxánban oldjuk és Raney-nikkel katalizátor alkalmazása mellett, légköri nyomáson 30 és célszerűen 60—70° hőmérsékleten hidrogénezzük. A számított hidrogénmennyiség felvétele után a katalizátorról leszűrve, az oldószer mintegy 3 A részét lepároljuk és a maradékból vízzel a terméket kicsapjuk. Híg 35 alkoholból átkristályosítva, a fehér tűkből álló 2'Oxi-4-aniinobenzoil-p-íoluidin 168-169°-on olvad. Összetétele C14H14O2N2. Számított N-tartalma 11.57%, a meghatározott érték 11.31%. 40 2. példa. 2-oxi-4-aminobenzoil-p-aminobenzoesavpropilészter előállítása. 10 g 4-nitroszalicilsavkloridot 20 cm3 száraz kloroformban oldunk, majd ezt az 45 oldatot, jeges vízzel való hűtés és kavarás közben, lassan belecsepegtetjük 8.8 g p-aminobenzoesav-propilészternek 10 cm3 száraz kloroform és 7 cm3 abszolút piridin elegyében készített oldatába. Egy napi 50 szobahőmérsékleten való állás után sárga csapadék válik ki, melyet leszívatunk, kevés alkohollal mosunk és pl. oxalészterből, vagy aceton-vízből való átkristályosítással tisztítunk. A halványsárgaszínű tűkben 55 kristályosodó 4-nitroszalikoil-p-aminobenxoesav-propilészter olvadáspontja 211'— J 212°. Összetétele CiTHieOelSk Számított N-tartalma 8.14%, a meghatározott érték 7.96%. 2 g fenti nitro-vegyületet 40 cm3 dioxán- 60 ban oldunk és Raney-nikkel katalizátor alkalmazása mellett, légköri nyomáson és szobahőmérsékleten hidrogénezzük. A katalizátorról leszűrve a dioxánt lepároljuk és ' a szilárd maradékot alkalmas oldószerből, 65 I pl. aceton-vízből átkristályosítva tisztítjuk. ' A végtermék olvadáspontja • 150—151°. • Összetétele C17H18O4N2. Számított N-tar- 1 talma 5-92%, a talált érték 5.56%. 3. példa. 70 2-oxi-4-aminobenzoil~béta-naftilamin előállítása. 7 g béta-naftilamint 15 cm3 száraz kloroform és 7 cm3 abszolút piridin elegyében oldunk, majd 30 perc alatt hozzácsepegtet- 75 jük 10 g 4-nitroszalicilsavkloridnak 25 cm3 száraz kloroformban készített oldatát. A hozzácsepegtetést célszerűen kavarás és hűtés közben végezzük. A reakciót egy órai szobahőmérsékleten való állás után két órai 80 vízfürdőn való forralással tesszük teljessé, majd a kiváló psapadékot lehűlés után leszívatjuk és pl. jégecetből átkristályosítva tisztítjuk. A kapott 4-nitroszalikoil-bétanaftilamin olvadáspontja 248—249°. 85 E nitrovegyület 3 g-ját 100 cm3 jégecetben oldva, Raney-nikkel katalizátor alkalmazása mellett hidráljuk. A számított mennyiségű hidrogén felvétele után a katalizátort szűréssel elkülönítjük és a szűrlet- 90' bői a jégecetet vákuumban lepároljuk. A maradék olaj állás közben kristálytömeggé dermed, melyet pl. alkohol-vízből vagy jégecetből átkristályosíthatunk. A fehér tűalakú végtermék olvadáspontja 214°. Ösz- 9í szetétete C17H14O2N2. Számított N-tartakfia 10.08%, a meghatározott érték 9.91%. 4. példa. 2-klór-4-aminobenzoil-2-amínotlazol előállítása. \f* 4 g- 2-aminotiazolt 15 cm3 száraz kloroform és 7 cm3 abszolút piridin elegyében feloldunk. Az oldathoz kavarás közben .hozzácsepegtetjük 7 g 2-klór-4-nitrobenzoilkloridnak 25 cm3 száraz kloroformban való iQ5j| oldatát. Ezután két órán át, visszafolyató hűtő alkalmazása mellett, vízfürdőn forraljuk, miközben halvány-sárga tűkből álló csapadék válik ki. Lehűlés után a kristályokat elkülönítjük, kevés hideg alkohollal 110 mossuk és megfelelő oldószerből, pl- dio-
