139642. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szterolok és addiciós termékeik előállítására, szteroltartalmú anyagokból
139642. hevítünk, mire a képződött addíciós terméket úgy különítjük el a kapott elegyből, hogy ezt az elegyet oly oldószerrel kezeljük, amelyben az addíciós termék egyálta-5 Ián nem, vagy csupán csekély mérvben oídódik, ellenben a többi .alkatrész igenis oldható benne. Ilyen, a koleszterol addíciós termékeinek elkülönítésére igen alkalmas oldószerek például szolgáthatnak az aceton, 10 az izo-oktán vagy a hasonlóképpen leágaztatott láncú alkánok és az aromás alkatrészeket nem tartalmazó benzin. Az új eljárás más kiviteli módjának jellegzetessége, hogy a mindenkori — és ha 15 kívánatos, valamely alkalmas oldószerben oldott — nitrogénvegyületet, rendes vagy növelt hőmérsékleten, hatni engedjük, a szteroltartalmú kezdőanyag valamely, p.'o. acetonban vagy izooktánban való oldatára, 20 azután elkülönítjük a képződött addíciós vegyületet. Az elkülönített addíciós vegyületeket könnyen megbonthatjuk, mint pl. víz vagy más vizes közeg segélyével, vagy moleku-25 láris desztilláció útján, mikor is, ha úgy kívánatos, tovább finomíthatjuk a felszabadított szterolokat A finomítás az addíciós termékeket alkotó nitrogénvegyületekkel való, ismételt kezeléssel végezhető, rekrisz-30 tallizáció útján, extraháló szerekkel való kezeléssel vagy némely más módon. A kívánt addíciós termékek alkotásához szükséges nitrogénvegyület mennyisége az előállítandó szterol, valamint a felhasznált 85 nitrogénvegyület ternrészetétöl függ. Az addíciós vegyület sok esetben, minden molekula szterolra 1 nitrogénvegyület molekulát tartalmaz. Ha azonban a nitrogénvegyületeket sóik alakjában alkalmazzuk, akkor 40 gyakran tapasztaltuk, hogy más addíciós termékek képződnek, amelyekben a szterol aránya a nitrogénvegyülethez 2:1. Általában ajánlatos, hogy az addíciós vegyület alkotásához elméletileg szükséges 45 mennyiségnél némileg, p. o. 10—20%-nyival többet vegyünk a nitrogénvegyületből. A találmány szerinti eljárás különösen lontos koleszterol előállítására' koleszterol -tartalmú anyagból, amilyen a gyapjúzsír-50 alkoholoknak a gyapjúzsír elszappanosítása ' folvamán elszappanosíthatatlan összetevőkként kapott elegye. Az eljárást alkalmazhatjuk azonban köleszterolnak más koleszteroltartalmú anyagokból való kitermelé-55 sere is, amilyen a velő, tojássárgáia. stb.. úgvszintén más szterojoknak, mint amilvenek a szitoszterol, fitoszterol, ergoszterol. stb. előállítására az azokat tartalmazó elegyekből. A találmány szerinti eljárással kapott 60 addíciós termékek, szterolok előállításán kívül, gyógyszerészeti célokra is felhasználhatók;. A'találmányt a következő példákkal is macrvarázuk, anélkül, hogy ezekre korláto- i55 zódnánk. ; /. példa. 500 g, 28.7% koleszteroltartalmú gyapjú zsír-alkoholt, 90° hőmérséklet körül,-13 g karbamiddal 30 percig élénk forrásban he- 70 vítünk. A reakció elegyet, 30 —- 35 C°-ra való hűtés után, 2500 cm3 forró izo-oktánha öntjük. Az így képződött addíciós termék csapadékát kicentrifugáljuk és 1000 cm8 75 izo-oktánnal mossuk. É csapadékot, melynek nitrogéfltartalma 3.40% (elméletilég 3.37%), ezután szobahőmérsékletnél 250 cm3 vízzel kezeljük, minek eredményeként az addíciós termék alkatrészeire bomlik, míg a karba 80 mid feloldódik. . Erre az oldhatatlan koleszterolt most már elkülönítjük az oldatból. A kapott termék 95.3 g koleszterol, melynek tisztasága 72.6%. Ez 47.7 %-os kitermelést jelent. 85 A nyers koleszterolt alkoholból való átkristályosítással finomíthatjuk, mikoris tiszta (146 Cc olvadáspontú) koleszterolt kapunk. //. példa. P0 Köleszterolnak acetonban készített, kb. 3.5%-os oldatából750 cm8 -t adunk 3.5 g karbamidhoz, melyet a lehető legcsekélyebb alkoholban oldottunk fel. Rendes hőmérsékletnél, rövid ideig tartó állás után, 95 1 mol. koleszterol és 1 mol. karbamid addíciós terméke kristályosodik ki. Ez az addíciós termék nemezszerű kristálytömkeleget alkot és olvadáspontja 144 C°. A koleszteroltartalom 86.4% (elméletileg 86.5%). 100 míg a nitrogéntartajom 6.22% (elméletileg 6.28%). Ha karbamid helyett karbamidhidrokloridot veszünk akkor az imént leírt módon, 2 mol. koleszterol és 1 mol karbamidhidro- 105 klorid addíciós termékét kapjuk, melynek olvadáspontja 136 Ca és amely ugyancsak nemezszerű kristálytömkeleget alkot. ///. példa. Köleszterolnak acetonban készített, kb. 110 2%-os oldatából 200 cm3 -t adunk 0.8 g hidroxil-amin-hidrokloridhoz, melyet csekély mennyiségű vízben oldottunk fel. Rövid idő múlva, rendes hőmérsékletnél, dimetil-ketoxim-hidroklorid és koleszterol ad- 115 diciós terméke kristályosodik ki. Ez az
