139601. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új acilezett szulfonamid előállítására

i 139601. szabad savat p-nitro-benzol-szulfonamiddal kondenzáljuk foszforpentoxid "jelenlétében. 80 rész nyers nitrovegyületet 100 rész vasforgáccsal, 10 rész 80%-os ecetsavval 5 és 1000 rész vízzel Béchamp-féle eljárás szerint redukálunk. A vasiszapból az aminovegyületet 2m-nátronlúggal kivonjuk és tömény ecetsavval kicsapjuk. Miután hígított szódaoldatban felvettük, állati szél° nen szűrünk és az Ni-(4-izopropoxi-ben- , zoil)-p-amino-benzol - szulfonamidot ecetsavval újból kicsapjuk. A termékről leszívunk, azt vízzel mossuk és hígított alkoholból átkristályosítjuk; 187—188 C°-on 15 olvad. 2. példa ' 30 rész p-izopropoxi-benzoilkloridot 200 rész klórbenzollal, 34 rész p-karbometoxiaminobenzol-szulfonamiddal és 1 rész réz-20 porral 6 óra hosszat visszafolyatón hevítünk. Ezután a klórbenzolt vízgőzzel" desztilláljuk és a maradékot hígított szódaoldatban felvesszük. A szűrt oldatból tömény ecetsavval az Ni- (4-izopropoxi-benzoil)-p-25 karbometoxi - amino - benzol-szulfonamidot kicsapjuk. Jégecetből átkristályosítva, a termék olv. pontja 246—247 C°. Az átkristályosított p-karbometoxi-aminobenzol-szulfonamid-származékot 250 rész 30 10%-os nátronlúggal kb. 1 óra hosszat vízfürdőn hevítjük. Az elszappanosodás után jégre és sósavra öntfink, amikor az Ni-(4-izopropoxi-benzoil)-p-amino-benzol-szulfonamid kicsapódik. Vizes alkoholból átkris-35 tályosítva, a termék olv. pontja 187—188 C°. A képződött Ni-acil-aminobenzol-szulfon. amid-származékot ennek sói alakjában, pl. nátrium- vagy kalciumsójának alakjában is 40 elkülöníthetjük. A nátriumsót az alkáliás elszappanosítási oldatból telített konyhasóoldat hozzáadásával választjuk el. Kalciumsó nyerésére az alkáliás elszappanosítási oldathoz annyi tömény ecetsavat adunk, 45 hogy az fenolftaleinra még éppen alkáliás marad, majd kalciumkloridoldattal hozzuk össze; ekkor a kalciumsó kicsapódik. 3. példa 19.8 rész p-izopropoxi-benzoilkloridot 50 100 rész nitrobenzollal, 21.4 rész p-acetilamino-benzol-szulfonamiddal és 1 rész rézporral néhány óra hosszat 130—140 C°-on . hevítünk. A sósavképződés befejezése után a nitrobenzolt vízgőzzel desztilláljuk és a maradékot hígított szódaoldatból újból ki- 55 csapjuk. Az Ni- (4-izopropoxi-benzoil)-p-acetolamino-benzol-szulfonamidot 150 rész 2n-nátronlúggal 2 óra hosszat hevítve elszappanosíthatjuk. Az elszappanosítási terméket 60 hígított sósavval kicsapjuk, majd hígított ammóniában oldjuk, állati szénen szűrjük és az oldatból hígított ecetsavval kicsapjuk az Ni-(4-izopropoxi-benzoil)-p-aminobenzol-szulfonamidoí. Az új vegyület higí- 65 tott alkoholból átkristályosítva 187—188 C°-on olvad. A hidrolízist más alkáliás szerekkel is végezhetjük, pl. földalkáli-hidroxidokkal vagy ásványi savakkal. 70 4. példa 198.5 rész p-izopropoxi-benzoilkloridot 200 rész p-nitrobenzol-szulfonamidclal 500 rész száraz piridinbe csepegtetünk. Ezután 1 óra hosszat vízfürdőn melegítünk, hűtünk 75 és jég -f- tömény sósavra öntünk. A kicsapódott csapadékról leszívunk, a terméket hígított szódaoldatban felvesszük, állati szénen szűrjük és tömény ecetsavval kicsapjuk. 80 ßiridin helyett más saykötő szert, mint dimetil-anilint vagy trimetilanilint használhatunk közömbös oldószerben, mint dioxánban vagy metilénkloridban. Az Ni-(4-izopropoxi-benzoil)-p-nitroben- 85 zol-szulfonamidot 300 rész vasporral, 50 rész hígított sósavval és 2000 rész 50°/o-os alkohollal visszafolyatón 4 óra hoszszat főzve redukáljuk. Ezután az alkoholt ledesztilláljuk, a maradékot hígított 90 nátronlúggal mimóza-alkáliásra állítjuk és szűrünk. A szüredékből tömény sósavval az Ni- (4-izopropoxir-benzoil)-p - amihobe'nzolszúlfonamidot kristályos alakban leválaszt- l juk. Hígított alkoholból áíkristályosítva, az 95 új. vegyület 187—188 C°-on olvad. 5. példa 22.4 rész p-nitrobenzol-szulfonamid-nátriumot 100 rész nitrobenzolban suszpendálunk és szuszpenziót 19.9 rész 4-izopropoxi- íoo benzoilkloriddal összehozzuk. A hőmérséklet lassan emelkedik és azt több óra hoszszat 50 C°-on tartjuk. Azután hígított nátronlúggal lakmuszalkáliásra, ellenben fenolftalein-neutrálisra állítunk, szűrünk, a i05 a nitrobenzolt éterrel kivonjuk és leválaszt. juk. A vizes oldat savanyításával az Ni-(4-izopropoxä-b.fenz.oil|) - p-ritrobenzol - szuMoinamidot kapjuk.