139599. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aralifás aminok előállítására
9 130599. savesztereível, redukáló aldehidekkel vagy ketonokkal. A difeniléter-maradékban található csoportokat kívánság szerint az aminezés után is átalakíthatjuk. Példaképen 5 megemlítjük a következó'ket: a nitro-csoport átalakítása az amino-csoporton át az oxicsoporttá, alkoxi-csoportok megbontása, aciloxi-csoportok elszappanosítási oxi-csoportokká stb. Ha a kiindulási anya{0 gokban aromásán kötött halogénatomok vannak, úgy ezeket más műveletekkel egyidejűleg helyettesíthetjük hidrogénnel pi. a Schiff-féle bázisok redukálásával, melyek mint közbenső' termékek lépnek'fel —, lő vagy pedig egyes műveletekkel. A kiindulási vegyületekként számbajövő . ketonokat, amennyiben ezek nem ismeretesek, úgy állíthatjuk-elő, hogy pl. olyan ketonokat íaralkilezünk, amelyek alfa-szénato-20 mon helyettesíthető hidrogént tartalmaznak. s i. példa 20 rész I-[4" (metoxi-íencxi-)-fenil]pentanon-(3)-aí (melyet úgy kaptunk, -5 hogy 4-(4'-metoxi-fenoxi)-benzaldehidet és metil-etil-ketont kondenzáltunk, és utólag a kettős vegyülettel hidráltuk) és 10 rész 41%-os vizes metilamin-oldatot 150 rész 84%-os a'.koholban oldunk és 7 rész amal•SO-'jámpzotf alumíniummal 50—60 C°-on hozunk össze. A reakció befejezése után a keletkezett aluminiumhidroxidról leszűrünk és a szüredéket begőzöljük. A bázist higí^ tott sósavban oldjuk, az oldatot kiéterezés-35 sei a nem-bázisos alkatrészektől megtisztítjuk, a 'bázist nátronlúggal újból szabaddá tesszük, majd éterbe átvisszük. Az éteres oldatoi vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, az oldószert kihajtjuk és a sza-W bad bázist nagyvákuumban desztilláljuk. Az 1 - [4' (4"-metoxi-fenoxi)-,fenfr] -3-N-metilamino-pentán 0,05 mm nyomásnál 152 C°-on forr. Azonos végterméket kapunk, ha 4-(4'-45 metoxi-fenoxi)-sztiril-etil-ketomt platinaoxid jelenlétében aminezve hidrálunk. A metoxicsoportot a szokásos módon brómhidrogénsavval hasíthatjuk le. 2. példa 50 20 rész l-[4" (4'-metoxi-íenoxi)-feni!]-2-• metil-pentanon-(3)-at (melyet úgy kaptunk, hogy 4-(4'-metoxi-fenoxi)-benzilkloridot és dietil-ketont toluolban nátriumamid jelenlétében hoztunk össze) 9 rész 66%-os vizes etilaminoldattal együttesen 150 rész 55 94%--os alkoholban oldunk és 7 rész amalgámozott alumíniummal 50—60 C°-on hozunk össze. A feldolgozás az 1. példa szerint történik. Amalgámozott alumínium helyett platinaoxid jelenlétében a szokott 60 módon hidráihatunk. A. kapott 1- [4'-(4"-metoxi-fenoxi)-fenilj-2-metll-3-N-etil-aminopentán 0.1 mm nyo. másnál 163 C°-on'desztillálódik. Ha <dietifszulfáftal alkilezünk, akkor a vegyületet a 65 következő módon vihetjük át a tercier bázisba. 20 rész l-[4'-(4"-metoxi-fenoxi-)-fenil]-2-inetil-3-N-etil-aminopentánt, 50 rész vízben szuszpendálunk. Ezt 60—70 C°-on gyorsan "0 kavarjuk és egyidejűleg 7- rész dietil-szulfátot és 23 rész 20%-os nátronlúgot csöpögtetünk hozzá, úgyhogy fölöslegben sem nátronlúg, sem dietilszulfát ne keletkezzék. Ezután még egy további óra hosszat ka- 75 varunk. Az alkáliásra állított oldatból a bázisos keveréket kiéterezzük és a tercier bázist*1 *elkülönítjük, miután azt a kiindulási terméket, amely változatlanul visszamaradt, ben- so zol-szulfokloriddal és kálilúggal elíávoaítottuk. Az 1 - [4'- (4"-metoxi-fenoxi) -fenil] -2-metil-3-N-dietil-aminopentán 0,06 mm nyomásnál 164 C°-on forr. H5 Ugyanehhez a tercier aminhoz jutunk,' há 1 - [4' - (4"-rnetoxi-fenoxi)-fenilj-2-metil-3-brómpéntánt dietil-aminnal cserebomlásba hozunk. (Az l-[4/ -(4"-metoxi-fenoxi)-fenil]. l!-metil-3-brómpentánt úgy kapjuk, hogy 1- no f4'- (4"-metoxi-fenoxi) -fenil] -2-metil-penta • nol-(3)-at foszfor-tribromiddal hozunk cserebomlásba.) Dietilamin helyett más szekunder aminokat használhatunk, mint pl. morfolint, piperidint, piperazint, és így 95 tovább. 3. példa 20 rész 1- [4'-(4"-metoxi-fenoxi)-fenil]-2-metil-pentanon-(3)-at 24 rész förmamiddál 8 óra hosszat 165—170 C°-on tartjak. A 100 képződött formilvegyületet 80 C°-ra lehűlni hagyjuk, majd 100 rész töménysósavval visszafolyatóan három óra hosszat hevítve hidrolizáljuk. Ezután lehűlni hagyjuk, vízzel hígítjuk és a bázist tömény nátronlúg- L05 gal szabaddá tesszük és éterben felvesszük. Az étert ledesztilláljuk és a maradékot higí-
