139598. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aralifás aminok előállítására
2 , 139598. portokká, stb. Ha a kiindulási anyagokban aromásán kötött halogénatomok vannak, úgy ezeket más műveletekkel egyidejűleg helyettesíthetjük hidrogénnel — pl. a 5 Schiff-féle bázisok redukálásával, melyek mint közbenső termékek lépnek fel — vagy pedig egyes műveletekkel. A kiindulási vegyületekként számbajövő ketonokat, amennyiben ezek nem ismereteit) sek, úgy állíthatjuk elő, hogy pl. olyan ketonokat aralkilezünk, amelyek alfa-szénatomon helyettesíthető hidrogént tartalmaznak. 1. példa 15 15 rész l-(4'-metoxifenil)-2-metil-pentanon-(3)-at 110 rész 94%-os alkoholban oldunk és 10 rész 41%-os vizes monometilaminoldattal 50—60 C°-on 5 rész alumiríiumamalgámmal hozunk össze. A redu-20 kálás befejezése után az aluminiumhidroxidról leszűrünk, ezt alkohollal jól mossuk, az alkoholt Jedesztilláljuk és a képződött szekunder amint 'hígított sósavval oldjuk. Ézt az oldatot éterrel megtisztítjuk a nem-25 bázisos alkatrészektől és a bázist nátronlúggal szabaddá tesszük, majd éterben felvesszük.-Az oldatot vízmentes glaubersóval szárítjuk, az étert ledesztilláljuk és a szabad bázist, mely az l-(4'-metoxifenil)-2-30 metil-3-N-metilaminopentán, 102 C°-on 0,5 mm nyomáson vákuumban desztilláljuk. A metoxi-csoport lehasítását forrásban levő brómhidrogénsavval szokott módon végezzük; így l-(4'oxifenil)-2-metil-3-N-35 metil-aminopentánt kapunk. A klórhidrát olv. pontja 163—164 C°. Ugyancsak ezt a vegyületet kapjuk, ha l-(4';aminofenil) - 2-metil-3-N -metil-aminopentánból kiindulva az amino-csoportot kén-40 savas oldatban diazotáljuk és utólagosan főzzük. 2. példa 20 rész l-(4'metoxifenil) - 2-metil-pemtanon-(3)-at 25 rész formamiddal 8 óra hosz-45 szat 165—170 C°-on hevítjük. Ezután lehűlni hagyjuk és a képződött formilvegyületet három órán át tartó hevítéssel visszafolyatás közben 100 rész tömény sósavval hidrolizáljuk. A hidrolizis befejezése után 50 lehűlni hagyjuk, kevés vízzel hígítjuk és tömény nátronlúggal a bázist szabaddá tesszük. Ezt éterben felvesszük, az étert ledesztilláljuk és a maradékot hígított sósav. ban felvesszük. Kiéterezés után a bázist 55 nátronlúggal újból szabaddá tesszük, éterben felvesszük és az éteres oldatot vízmentes glaubersóval megszárítjuk. Az oldószert csatlakozóan lehajtjuk és a bázist frakcionáljuk. Az l-(4'metoxifenil - 2-metil-3-aminopentán 0,06 mm nyomás mellett 90 C°-dn 60 desztillálódik. Ezt a vegyületet l-(4'-metoxifenil)-2-metil-l-pentánon-(3)-ból is kaphatjuk, platinoxid jelenlétében egyidejű aminezéssel és hidrálással vagy pedig az l-(4'-metoxifenil) - 2-metil-pentanon-(3) 65 oximjának és nátriumamalgámnak jégecetben végzett redukálásával. A kapott primer amint formaldehiddel és redukálószerrel, mint pl. al-amalgámrnal mono-metil-aminszármazékká alakíthatjuk át. „n 3. példa 20 rész 1 - (3'-bróm - 4'-metoxi-fenil) - 2 metil-pentanom-(3)-at 140 rész 94%-os alkoholban oldunk és 10 rész 60%-os vizes mono-etil-aminoldat hozzáadása után 7 7 rész aluminiumamalgámmal 60—70 C°-on hozunk össze. Feldolgozása az 1. példa szerint történik. A redukáláskor a brómatomot hidrogénnel helyettesitjük. Ha a brómozott származék helyett az analóg klórvegyületet 80 használjuk, akkor magasabb hőmérsékleten kell dolgozni, minthogy a klór csak 90— 100 C°-on hasad le. '. ' A kapott l-(4'-metoxi-fenil)-2-metil-3-N-etil-amino-pentán 0,03 mm nyomáson 90 g5 C°-mál desztillálódik. A megfelelő tercier vegyületet a következőképpen állíthatjuk elő: 25 részi (4'-metoxi-fenil)-2-metil-3-N-etilamino-pentánt 65 rész vízben szuszpenda- ,1() lünk és ezt 60—70 C°-on tartva 10 rész dietil-szulfátot és 32 rész 20%-os nátronlúgot csöpögtetünk hozzá gyors kavarás mellett, úgyhogy sohasem keletkezik nátronlúgvagy dietil-szulíátfölösleg; ezután még egy 95 óra hosszat az említett hőmérsékleten tartjuk az oldatot. A kihűlt, gyengén alkáliás oldatból a tercier bázist kiéterezzük, majd elkülönítjük, miután benzol-szulfokloriddal és kálilúggal kezeltük, az esetleges váltó- U)ü zatlanul megmaradt kiindulási anyag eltávolítása céljából. Az l-(4'-metoxi-fenil)-2-metil-3-N-dietilamlno-pentán 0,03 mm nyomásnál 94 C°-on Forr. 105 Ugyanehhez a tercier aminhoz jutunk, ha 1 -(4'-metoxi - fénil)-2-metil-3-bróm-pentánt cserebomlásba hozunk dietil-aminnal. (Az 1- (4,-metoxi-fenil) -2-tríetil- 3- bróm-pentánt úgy kapjuk, hogy l-(4'-metoxi-fenil)-2-me- no iil-3-oxipentánt fo; szfo'r-tribromi f ddal hozunk cserebomlásba.) Dietilamin helyett más tercierbázisokat használhatunk, mint pl. morfolint, piperidint, piperazint, és így tovább, 115
