139563. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2-metil-1, 4-dioxinaftalin kétbázisos savakkal képezett savanyú észtereinek előállítására

Megjelent 1949. évi június hó 15-én. MAGYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 139563. SZÁM. 12 q 14-31 OSZTÁLY. — W-7181. ALAPSZÁM. (IV/h/2.) Eljárás a 2-metil-l, 4-dioxi-naf talin kétbázisos savakkal képezett savanyú észtereinek előállítására. Dr. Wander Gyógyszer- és Tápszergyár Rt. cég, Budapest. A bejelentés napja: 1941. évi június hó 25. Ismeretes, hogy a 2-metil-l,4-dioxinaftalin kéíbázisos savakkal képezett savanyú észterei erős K-vitamin hatásúak; emellett híg alkáliákban közömbös kémhatással ol-5 dódnak és az így nyert oldatok az izomzatba, bőr alá és intravénás befecskendezésre egyaránt kiválóan alkalmasak. E vegyületeket eddig a 2-meül-l,4-naftokinoroból kiindulva úgy állították elő 10 hogy a 2-metil-l, 4-naftokinont vize-s alkoholos oldatban sztannolkí'oriddal és sósavval, vagy nátriurohidrosziulfittial redukálták, az így nyert és elkülönített 2-metil-l,4-dioxinaftalint kéltbázisos 15 savak anhidridjével összeolvasztották, a reakciótermékből a felesleges anhidridet vízzel kiimosták, majd a terméket átkristáiyosítással tisztították. Az találtuk, hogy fenti vegyületeket lé-20 nyegesen egyszerűbben és kényelmesebben állíthatjuk elő, ha a 2-metil-l,4-dioxinaftallint a kétbázisos savak anhidridjéveli nem összeolvasztás útján, hanem jégecetes oldatban piridin, vagy vízmentes nátriumace-25 tát jelenlétéiben hozzuk reakcióba. A 2-metil-l,4-dioxinaftalint nem szükséges külön előállítanunk és elkülönítenünk, hanem a 2-metil-l,4-naftokinont jégecetes oldatban cinkporral redukáljuk és az így képződő 2-30 metil-1,4-dioxíinaftalin jégecetes oldatát a cihkpbrról öeöráve kotevetlenüt továbbreiaigáltatjuk a kétbázisos savak anhidridjével, piridin, Eli. vízmentes nátriumacetát jelenlétében. A keletkezett savanyú észter jégecetes oldatát jeges vízbe öntjük, melyhez 35 előzőleg ásványi savat adtunk; fehér, szilárd porszerű anyag válik ki, melyet vízzel ismételten kimosunk, megszárítunk és á'tkristályosítással tisztítunk. 7 g 2-imetil-l,4-i

naftakinont 80 cm

3

jégecetben oldunk és 7 g cinkport adva hozzá, az elegyet kb. félóra hosszat forraljuk, mire az oldat elszíntelenedik. A színtelen oldatot a cinkporról leöntjük és a vissza- 45 maradt cinket 5 cm3

forró jégecettel utána -öblítjük. Az egyesített jégecetes oldatokhoz 140 g borostyánkősavanhidridet és 5 cm'! vízmentes ipiridkit. adunk, majd az elegyet még kb. 1 óra hosszat kezdődő zavaroso- 50 dásig forraljuk. A reakcióikeveréket ekkor vékony sugárban, keverés közben V2 kg jég, 1 liter víz és 40 om3

25%-ofi sósav elegyébe öntjük. A kivált fehér, porszerű terméket leszívatjuk, vízzel ismétel- 55 ten kimossuk és megszárítjuk. Súlya 7,5 g. 'Vizes metiiaükohalbój átkristajyositva 177 C° hőmérsékleten olvadó terméket nyerünk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a 2-metil-l,4-dioxinaftalin két- 60 bázisos savakkal képzett savanyú észtereinek előállítására, azzal jellemezve, hogy 2-metil-l,4-dioxlinafltalint kíéibázi- . sos savak anhidridjével jégecetes oldat-