139554. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített aril-etanol-alkil-aminek előállítására
Megjelent 1949. évi június hó 15-én. MAGYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 139554. SZÁM. 12 q 32-34 OSZTÁLY. — S-20469. ALAPSZÁM. (IV/h/1., IV/h/3.) Eljárás helyettesített aril-etanol-alkil-aminek előállítására. SerTita Gyógyszergyár és Vegyipari Rt. cég", Budapest, Dr. Fodor Gáoor egyetemi m. tanár, S/eged és itj. Kovács Ödön oki. gyógyszerész, Szeged. A bejelentés napja: 1917. évi május hó 10. A találmány eljárás olyan helyettesített laril-etanol-alkilaminek előállítására, melyekben az ariigyök ortho-, méta- vagy para-helyzetben OH-csoportot, vagy ezzé 5 átalakítható csoportot, pl. nitro-, aminocsoportot tartalmaz, mejyre jellemző, hogy az alábbi képletű ketonokat Ar—C —CH 8 II 0 ahol Ar a fent meghatározott helyettesített 10 ariigyököt jelenti, szeléndioxid segítségével a megfelelő ketoaldehiddé oxidáljuk és ezt — adott esetben ennek hidrátját — alifás amin,, pl. metilamin jelenlétében hidrogénezzük, előnyösen akként, hogy az amin a 15 reakció gyakorlatilag teljes lefolyása alatt feleslegben legyen jelen. Azt találtuk, hogy a fent megjelölt kiindulási anyag szeléndioxiddal simán és igen kitűnő kitermeléssel oxidálható a meg-20 felel; ketonaldíeihiddé.: Az oxidációt mellékreakciók nem zavarják és különösen feltűnő, hogy az árucsoport OH helyettesítése annak átmeneti védeíme nélkül sem befolyásolja a reakciót, noha ismeretes, hogy e 25 csoport oxidálószerekkel szemben általában érzékeny. Ar kiindulási: anyagként használt aril-metíl-ketonokat pl. könnyen- állíthatjuk elő — különösen ha az OH-csoport paraállásban van — fenolból és ecetsavból, megfelelő katalizátorok, pl. bórfluorid jelenlété- 30 ben. A szeléndioxiddal foganatosított oxidálás előnye az is, hogy a folyamat közben szelénné redukálódott oxidáló anyag veszteség nélkül visszanyerhető és könnyen teljes 35 mennyiségben szeiéndioxiddá alakítható át, tehát gyakorlatilag veszteség nélkül körfolyamatban tartható. Az oxidálás termékeként jelentkező keto. aldehidek vízzel könnyen alakíthatók át a 40 megfelelő aldehidhidrátokká. Ezek jól definiált, vízből jól kristályosodó vegyületek. E vegyületek azonosítására kiválóan alkalmasak az ortho-fenilén-diaminnal képezett kinoxalin-származékaik. 45 Az eljárás további folyamán a fenti arilglioxálokat vagy ezek hidrátjait valamely amin, pl. metilamin jelenlétében, hidrogénezésnek vetjük alá. Katalizátorként a pia-, tinacsoport finoman elosztott vagy kolloid 50 oldatban lévő elemeit használhatjuk, de célszerűen alkalmazhatunk megfelelően előkészített makrodiszperz fémnikkelt, pl. Raney-nikkelt vagy más, a hidrogént átvivő katalizátorokat is. A reakció folyamán igen 55 jó termelési hányaddal keletkezik a megfelelő, az aromás, gyűrűben és a nitrogénen helyettesített aril-etanol-amin.
