139298. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfanililaminotiazolok előállítására

139398. tiazolokká való elbontására alkalmas- újonnan feltalált módszeren alapszik és ekként új eljárást alkot az acuaminobenzolszulfo'kloridnak szulfanililamino-2-tiazolokká való 5 átalakítására, mimeliett egyben a reakciók ' egyszerű keresztülvihetőségéni

ek és a reakcióban résztvevő összes anyagok jó kihasználásának jelentékeny műszaki előnyéve] jár. 10 A találmány szerinti előállítási eljárás gyakorlati foganatosítása az alábbi nem korlátozó jellegű példákból tűnik ki. 1. p é Id a : 100 kg. 2-aminotiazolt 100 liter -vízzel el-15 keverünk, és azután 168 kg. nátriumkar bonátot adunk hozzá. Duplicator segélyível ezt az elegyet keverés közben 70 C-^a hevítjük. Ebben az időpontban egyszerre (100 %-ósra számítva) 466 kg. acetilaminoben-20 zoiszulfokloridot adunk hozzá nedves pép alakjában, ahbgy ezt előállításkor kapjuk. Hevítéssel gondoskodunk arról, hogy az elegy hőfoka lehetőleg gyorsan kb. 65 C°-ra emelkedjék, s ezen az értéken tartassák. 25 Rövid idő, körülbelül 20—25 perc, múlva az eredetileg kásás anyag kristályos alakba megy át, amiből a reakció befejeződésére következtethetünk. A közeg kémhatását ekkor lakmusszal ellenőrizzük, ennek ugyanis 30 gyengén savanyúnak kell lennie. A kicáapó. dott kristályos bisz-acetilszulfanilil-2-aininotiazolt leszűrjük és vízzel mossuk. Ezt szárazon, vagy közvetlenül még nedves állapotban dölgozriatjuk fel tovább. Olvadáspontja 35 124 C°. 30 kg. bisz-acetilszuiíanilil-2-aminotiazolt 2 kg 8.5%-os ammóniákba viszünk . be, majd az elegyet ezután egy óra hosszat autoklávában 80 C°-ra hevítjük. A még meleg oldatot nyomás alatt ±o kerámiai anyagú tartályba hajtjuk Ki. Lehűlés után az acetilszulfanilamid. kristályosodik ki. Leszivatöszűrőn át leszívatunk -és a folyadékot szénnel való szűrés után lakmus^-semlegesre állítjuk be. A kicsapódott 45 mönoacetilszulfanilil-2-aminotiazolt leszivatöszűrőn szűrjük, azután mossuk és 10%-os nátronluggal való felmelegítés útján, egy órán át 60 C°-on Közvetlenül dezacetilezzük. A szulfanililaminotiazolt sósavval kicsapjuk 50 és kristályosítással a szokásos módon tisz; títjuk. A melléktermékként kapott acetilszulfanilamidot szulfanilamiddá dolgozzuk .'..' fel,; . 1 ; 2. p é 1 d a : r,f>: 16.9 kg. (1 molekula kristályvizet tartalmazó) 2-amino-4-metiltiazol-hidrokloridot 17 liter vízben oldunk. Ezután 4 kg. nátriumhidroxidot adunk hozzá 50%-os oldat alakjában. Keverés közben 16.8^kg. náiriumkarbonátot és végül (100%-osra szá- ii;> mított) 46 kg. nedves acetilaminobenzo'.szuliokloridot adunk hozzá.- 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, miközben a massza szemcsésedése lép fel. Ekkor gyorsan 65 C°-ra hevítjük 'fel. Bizonyos idő múlva a nr, bisz-acetilszulfanilil- 2 -amino - 4 - metíltiazol kristályosodik ki. Olvadáspontja 135 C°. A leszűrt és kimosott terméket autoklávába visszük, 34 kg. 15%-os dimetilaminoidattal felülrétegezzük és egy órán át 80 C°-ra he- —t, vítjük. Az acetilszulfanilildimetilamid már meleg állapotban kikristályosodik és azt lehűlés 'után leszívatjuk. Ezt a terméket szulíanilildimetilamiddá dolgozzuk fel, mely szulíamidszármazékokká való további feldől- 7,-, gozás- közbenső termekét alkothatja. A leszűrt 'folyadékból sósavval a 258 C° olvadáspontú monoacetiiszulfanilil-2-amiho-4--metiltiazolt kicsapjuk, melyet 10%-os lúggal való. felhevítés útján, 60 C°-on deface- 8t) Ulezünk. Atkristályosítás után a szulfanilil-2-amino-4-metiltjazolt kapjuk, melvnek olvadáspontja 238—239 C° 3. p é Ida : 4.9 kg. az 1. példa szerinti eljárással elő- *"> állítható, bisz-acetilszulfanilL-2-am;notiazolt. leszűrés és mosás után 1 kg., adott esetben még nedves, közvetlenül az előállításból jövő, 2-aminotiazollal és 5 liter vízzel keverünk össze. Az átkavart keveréket autoklá- wi vában, 2 óra hosszat, 140 C°-ra hevítjük. A lehűtött reakcióterméket ezután 12%-os nátronluggal keverjük össze. Az elegyet feloldódásig keverjük, egy órán át 60 C°-i a hevítjük és szénen szűrjük. Sósavval való !>:> megsavanyítás után a szulíanilil-2-aminotiazol csapódik ki, melyet meleg vízből átkristálycsítunk. AI kitermelés az elméleti 75— 80%-a. Szabadalmi igénypontok: ion 1. Eljárás szulfanililaminotiazolok előállítására, di-(p-acilamino-benzolszulio)-2-- aminotiazolokon keresztül, valamely 2--aminotiazolnak vizes közegben, acil-aminobenzolszulfokloriddal való keze- 105 lése útján, melyre jellemző, hogy a két összetevőt kásás illetve pépes állapotban, azaz éppen csak a keverék homogémzálásához szükséges csekély vízmennyiség jelenlétében hozzuk reakcióba, céisze- tio rűen mind a kitermelés, mind «pedig a reakciósebesség szempontjából legkedvezőbb hőmérséklettartományban, vagyis kb. 65 C°-nál, mimeliett a reakdóhőmérsékletet célszerűen gyorsan érjük el és 111