139124. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves sziliciumhaloidok előállítására
139134. metil-szilicium-triklorid % 52 dimetil-sziliciuim-diklorid 14.5 sziliko-kloroiform 5= — 10 'metil-dikloro-szilán 2 — 3 szilicium-tetrametil nyomokban trinetil-szilicluimklorid nyomokban. 2. példa: A. Reiakciócsövet zsugorított szilícium da- 6 rabjaival töltöttünk meg, melyeket úgy kaptunk, hogy 'kb. 325-ös szitaíinoimságú szilíciumot i hidrogénaitmosziférában 1300 C°-on hevítettünk. A csövön klórbenzolgőzt bocsátottunk át. A csőben kb. 600 C°-on 7 reiakcióhőimérsékletet tartottunk fenn. A reakciiótermákeket kondenzáltuk!, mire fe~ nil-szilticiumkloridokiat tartalmazó kondeinzátumot kiaptunk. 3. p é 1 dia : 1 Rézgörgőket tartalmazó rézzel bélelt' reakcióedénybe 500 om3 klórbenzolt és 200 g aprított (20-szal kisebb szitaszem-finomságú) réz-szilicium ötvözetet vittünk be, melyben a szilium és ia réz ajánya kb. 50— í 50% volt. Az elzárt edényben 48—72 órán át kb. 230—280 C° reakcióhőmérsékletet tartottunk fenn. A reakció laliatt az edényt , forgattuk, hogy á görgők • az ötvözetet őröljék. A reakciótermékek fenil-szilicium- í trikloridot, difenil-szilicium-dikloridot, difenilt és egy kátránvos anyagot tartalmaztak. 4. példa:" Ügy jártunk el, mint a 3. példátlan, iázzál ' a különbséggel, hogy a reakcióedényt brómbenzollal töltöttük meg. Az edényt 4 órán át fokozatosan 335 C°-ig hevítettük, majd lehűtöttük. A reakciótenmékek Ifenil-szlliciumhromidok keverékét tartalmazták. A 3. és a 4. példa szénhidrogénnel helyettesített szilxiuimhialoidok olyian előállítását;* illusztrálja, amelynél a reakciót szilícium és cseppfolyós halmazállapotú szénhidrogénhalóid között hozzuk létre. 5. példa: Metilklorid-gázáramot felhevített csőbe vezettünk, melyben ia gáz kb. 50% szilíciumot és 50% rezet tartalmazó szilicium-réz ötvözettel érintkezett. A csőben 360 C° körüli reakcióhőmérsékletet tartottunk fenn. A reafcciócső kibocsátó végén távozó termékeket kondenzáltuk. A termékeket pl. 0—20 C° körüli hőmérsékleten kondenzálhatjuk, mely esetben a reakcióban részt alkalmazzuk, amelynek katalitos hatása van •' a szilícium és a szénhí'.drogénhaloid közötti reakcióra. ^ , A találmány szerint pl. metii-szilidum-5 kloridokat úgy állítunk elő, hogy métilkloridot, elsősorban gázalakú mettlkloridot szilíciumtartalmú szilárd tömeggel hozunk ^ össze, pl. rézzel bensőén összekevert sziliciumtömeggel, majd a metilkloridot és a 10 sziliclumtarta'lrnú tömegét oly magas hőfokon hevítjük, hogy a metilklorid ék az említett tömeg szilíciuma között reakció jöjjön létre, végül a metil-szilicium-klori.. dókat kitermeljük. A találmány szerint továbbá gázalakú metilkloridot vagy' egyéb gáz- vagy gőzállapotú szénhidrogénh'aloidot vagy egyéb fémkatalizátoros - ötvözés útján bensőén egyesített szilíciummal 200 és 500 C° 20 közötti vagy még magasabb hőmérsékleten hozunk reakcióba és a szénhidrogénnel helyettesített sziliciumhaloidokat kitermeljük. így pl. a kiáram'ó reakciótermékeket alkalmas módon lehűtve -'5 olyan kondenzátumot kapunk, amelv szénhidrogénnel helyettesített szillciumhaloMokat, nevezetesen metil-szilicium-kloridokat tartalmaz. Egészen meglepő és váratlan tény az, 3() hogy szerves sziliciumhalo! 'dot, különösen szénhidrogénnel '. helyettesített sziliciumhaloidot úgy lehet előállítani, hogy sziíicium és valamely szénh'drogénhaloid között reakciót létesítünk, különös tekintettel arra, 35 hogy a szilíciumot közönségesen metalloidiiak tekintik, mely csak kevés vagy egyáltalán semmi hasonlóságot sem mutat a cinkhez, nátriumhoz, magnéziumhoz és egyéb erősen elektropozitív fémekhez, me-40 iyek az eddigi ismeretek szerint a szénhidrogénhaloidokkal reakcióba lépnek. Az alábbi példák a találmány .megvalósításának módjait közelebbről világítják meg; minden százalék súlyszázalék. 45 1. p éld a: Metilklorid-gázáramot bocsátottunk felhevített csőbe, meüyben a gáz 325 szemű szitán áteső porrá tört szilíciummal érintkezett. A csőben 300 C° körüli reakció-50 hőmérsékletet tartottunk fenn. A reakciócső kibocsátó végéből távozó termékeket kondenzáltuk, és az egyes vegyületeket azután frakcionált desztillálással különítettük el. Egy tipikus íkondenzátum a követ-55 kező vegyületeket tartalmazza, megközelítően a megadott százalékokban:
