138966. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biguanid-származékok előállítására

•é 138966. 33. példa. Na-p-anizil - Nő, Na - pentametilén - biguanid; toluolból kristályosítva színtelen kristályokat ad, olvadáspont 142—143 C°. 5 34. p é 1 d a. 16 rész fenil-diciándiamid, 20,8 rész anilinhidroklorid, 80 rész dioxán és 16 rész víz keverékét visszafolyatás mellett 2 órán át hevítjük. A keveréket lehűtjük, a kiváló 10 kiistályokat leszűrjük és forró vízből átkristályosítjuk, ílymódon az Na - N» - difenU-biguanid-hidrokloridot kapjuk színtelen tűk alakjában, melyek olvadáspontja 232 C° (nem javított). A szabad bázfc metanolból 15 való átkristályosítás után színtelen tűket ad, olvadáspont 145—146 C°. Hasonló módon az alábbi biguanidokat is előállíthatjuk, melyeket olvadáspontjukkal jellemzünk. 20 35. példa. Na

-p-klórfenni-Nw-'fenil-biguanid ; metilalkoholból kristályosítva színtelen lemezeket ad, olvadáspont 149 C° (nem javított). 36. példa. 25 Na - p - klórfenil - Nm - ß - naftil - biguanid; metanolból kristályosítva színtelen kristályokat ad, olvadáspont 142—143 C° (nem javított). 37. p é 1 d a. •*0 Na-p-k!órfen:l!-Nü)-p-iainÍ2Íl:

'b'gnarfd; ©fanolból kristályosítva színtelen tűket ad, olvadáspont 155 C° (nem javított). 38. példa. Na, N<o - di - p - tolil - biguanid; etanolból 35 kristályosítva színtelen lemezeket ad, olvadáspont 187 C° (nem javított). 39. példa. N°, N»-d:-p(-anizil - bigiíanid - hkiroklorid; vízbó'! kristályosítva színtelen prizmákat ad, 40 olvadáspont 222 C° (nem javított). 40. péld a. Na - p - anizil - N», Nw-pentametilén-biguanid; toluolból ikristályosítva színtelen kristályokat ad, olvadáspont 142—143 C° (nem 45 javított), 41. péld a. 19,5 rész pí-klórfenil-diciándiarn'dot 15 rész piperidint, 200 rész etilalkoholt és 19 rész rézbronzport összekeverünk és a keve-50 réket 16 órán át, visszafolyatás melett kavarjuk és hevítjük. A kapott szuszpenziót lehűtjük, 1250 rész 1,6%-os vizes sósavoldattal felhígítjuk és a rézbronz eltávolítása végett megszűrjük. Ezután 17,5 rész nátri* umszulfid-nonahidrát vizes oldatát adjuk 55 íassan hozzá. Rézszulfid csapódik ki, melyet leszűrünk. Ezután a tiszta szüredéket nátriumhidroxiddal erősen meglúgosítjuk. Nyers Na-p-klórfenil-N», N« - pentametilén - b'guanid csapódik ki, melyet leszűrünk, megszá- 60 rítunk és xilolból kristályosítunk. Ekkor színtelen tűket kapunk, olvadáspont 191—192 C°. A termék a 29. példa szerint kapott termékkel azonos. 65 42. példa. 1'2|5 rész rézszulfát-pentahidrátot vízben oldunk és híg vizes nátriumhidrox!!

d-oldat feleslegét adjuk hozzá. A rézoxidhidrát-csapadékot leszűrjük, vízzel kimossuk és* 19,5 70 rész p-klórfenil-dio'ándiamiddelv

14,4 rész izopropi'amin-hidrokl'oriddal, 250 rész etilalkohollal és 25 rész vízzel keverjük, majd a keveréket 24 órán át, visszafolyatás mellett kavarjuk és hevítjük. Ez- 75 után az etilalkoholt lepároljuk, a maradékot 500 rész víz éa 65 rész 36%-os vizes sósavoldat elegyében feloldjuk. Ezután 17,5 rész nátriumszulfid-nonahidrát vizes oldatát adjuk hozzá. Rézszulfid válik ki, me- 80 lyet leszűrünk. A tiszta szüredéket náíriumhldroxiddal erősen meglúgosítjuk és az így kapott félig szilárd csapadékot vízzel dekantálás útján kimossuk, majd acetonban feloldjuk. Az acetonos oldatot vízmentes 85 káliumblikarbonátoniregszártíjuik, majd jégecet hozzáadásával éppen megsavanyítjuk. Az Na - p - klórfenil - Nw-izopropll-biguanidacetát színtelen kristályos, csapadékát leszűrjük, acetonnal kimossuk és megszárít- 90 juk. Olvadáspontja 188—189 C°. 43. péída. 19,5 rész p-klórfeníl-diltíándiairni'dot, 140 rész etilalkoholt, 8,9 rész izopropilamint és 6.8 rész cinkkloridnak 25 rész vízben való 95 oldatát összekeverjük és a keveréket 20 órán át, v'sszafolyatás mellett kavarjuk és hevítjük. Ezután az etilalkoholt lepároljuk és a maradékot 250 rész 8%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal kavarjuk el. A vissza- 100 maradó oldhatatlan szilárd anyag nyers Na - p - klórfenil - N« - izopropil - bipuan'dból áll. Acetonban feloldjuk és az előző példa szerinti módon monoacetáttá alakítjuk át. Ekkor színtelen kristálvos szilárd anyagot ior> ' ad, olvadáspont 188—189 C°. •