138954. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített diciándiamidek előállítására
Megjelent 1948. évi november hó S5-én. MAGYAR SZABADALMI BIRÓSÍ9 SZABADALMI LEÍRÁS 138954. SZÁM. rV/h/1, (IV/h/ü). OSZTÁLY. — I-4909. ALAPSZÁM. Eljárás helyettesített diciándiamidek előállítására. Imperial Chemical Industries Limited cég, London. A bejelentés napja: Í947. évi február hó 28. A. találmány eljárás helyettesített diciándiarnidok előállítására, melyek helyettesítei; ciánguanidin néven is ismeretesek. A találmány szerint az N1 helyettesített 5 diciándiamideket, melyek képlete RR' N.C(=NH).NH.CN, ahol R és R' hidrogént vagy helyettesített vagy nem helyettesített szénhidrogéngyököt, vagy a,szomszédos nitrogénatommal 10 együttesen kialakított heterociklusos gyűrűt jelent, mimellett R és R' azonos vagy különböző gyökök lehetnek, azonban mindkettő egyidejűleg'nem lehet hidrogén, úgy állítják elő, hogy ciánciánamideket az ' 15 RR'NH képletű aminokkal hozunk reakcióba, amely utóbbi képletben R és R' jelentése á fentiekkel azonos. A találmány szerinti helyettesített diciándiamidek közül néhányat más módsze-20 rákkel korábban már előállottak. Így pl. . egyes N'-aril-diciándiamideket, illetve olyanokat, amelyek szerkezete a fenti képletnek felei meg, ha R ariigyököt és R' hidrogént ie1 ent. a Walther és Grieshammer ál'ial a 25 Journal für praktische Chemie 1915. (2). 92< köt. 209-7-255. lapon leírt módszerrel lehet előállítani. Másrészről az N'-helyettesített diciándiamidek közül, melyeket iá találmány sze-30 rinti eiljár'ással ámítunk elő, számosan új vegyületek, így úiak azok a fenti kérhetnek megfelelő vegyületek, ahol; R hidrogént, R' pedig olyan ariigyököt jelent, amely legalább egy metahelyzetben halogénhelyettesítőt tartalmaz és paraheftyzetben halogént vagy 35 más helyettesítőt is tartalmazhat. Ujak azok a fenti képletnek megfelelő vegyületek is, ahol R alkiilgyököt és R' ugyancsak alkilgyököt jelent. A ciiánciánamideket, melyeket dicián- io imideknek is neveznek, pl. a Madelung és Kern által az Annalen 427. köt. 1.—26. i'apori leírt módon is előállíthatjuk. A ciánciánamid az amin ekvimolekulás mennyiségével különböző módokon hozható 45 reakcióba. Így az amint és a ciánciánamidet, célszerűen közös oldószerben, egymással öszszekeverhetjük. Másik kiviteli mód szerint — és ez elő- 50 nyös azért, mert a szabad ciánciánámid hajlamos az önkéntes polimerizálódásra, — a ciánciánamidet valiamely sója.alakjában, pl. nátrium-, vagy kalcium-sójia alakjában alkalmazzuk, amely esetben ajánlatos az 55 amint is valamely sója alakjában használnunk, mimellett a reakcióban kettős bomlás folyik le. Ezt az eljárást vizes -közegben, vagy- ha kívánjuk, valamely más oldószerben, pit. n-butanolban, /8-etoxi-etanolban go vagy nitrobenzolban hajthatjuk végre. ' Ismét más esetben a ciánciánamidet gyengén lúgos fémsója, pl. cink- vagy rézsója alakjában használjuk, amely esetben nem szükséges az amint is só alakban al- 65. kalmaznunk; a reakció az oxidnak vagy a hidroxidnak, vagy a fémnek a kiválása mellett folyik le.
