138944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminok előállítására
138944. 9 -(vagy 5)-benzil-2-imidazolont (XX) kapjuk. A vegytuei IUO—iiu uu homerseiueLen (íürcionumerséklét) és 0,9 mm nyomáson Síubjimaltiató. 5 A kapod imidazolon 0,98 g-jának 10 cm3 ecetsavban va.ó olaatat kb. 1 g 3,5%-os paLaüiumszén-katalizator je.eniéieben hidrogénezzük. 1 moi hidrogén abszorbeálása után, 90 perc múlva,. a hidrogéníeivétei 10 megszűnik. A leszúrt oldatot beparoijuk és a maradékot 10 cm3 etanoibói kikrisiályosítjuk. Az így kapott l,3-díacetii-4-(vagy 5ibenzil-2-imiuazoiiüon (XXl) olvadáspontja 82—83 C°. A termék a kiindulási anyag ke-15 veréke kb. 65 C°-on olvad. A terméket etanoibói átkristályosíthatjuk. 7,0 g l,3-diaceth-4-(vagy 5)-benzil-2--imidazoúdont 15 cm3 tömény sósavval, iy 2 órán át.^visszafolyatás mellett főzünk. Be-20 párlás, e'tanollal vaió felvevés és éteres kicsapás után a 3-fenil-l,2-propándiamin- dihidrokloridot (XXII) kapjuk, melynek olvadáspontja 252—254 C°; 14. p él da. 25 4,1 g l,3-diacetil-4-'(viagy 5)-benzoil-2--imidazo.ont 30 percen át, 3'/2 légkör túl; nyomáson 2,2 g 10%-os palládiumszénkatalizátor jelenlétében, 40 cm3 ecetsavban hidrogénezünk. 20 cm8 etanol hozzáadása 30 után a megszűrt és bepárolt oldat az 1,3-diacetil-4-(vagy 5)- a -oxlbenzil-2-iimidazQlidon (XXVI) kristályait adja; olvadáspont 217— 218 C°. 50-szeres térfogatú etanolból végzett 'kristályosítás után az olvadáspont 223 35 C°-ra emelkedik. 15. példa 10,15 g í,3-d:acetil-4-(vagy 5)-ibenzoil-2-•imidazolotn (XXV), 120 g ecetsav és kb. 10 g nedves, 3,5%-os pialládiuimszénkatalizátor io keverékét 16 órán át, 3 légkör túlnyomáson 'hidrogénezzük. A megszűrt oldatot töményítjük és iaz ecetsavat etanolos bepárlással eltávolítjuk, amikor fél'.g kristályos szirupot kapunk. Ezt 3 perces hevítéssel 80 C°-on tó 25 cm3 etanollal és 100 cm 3 n nátrium -hidroxiddal elszappanosítjuk. Ezután 25,5 om3 4,65 n sósavat adunk hozzá, mire a 4 - (vagy 5) -a -oxibenzil - 2 - imidiazolidon (XXVII) kristályos alakban kiválik. Az fio anyalúgok bepárlása révén másodlagos terméket kapunk. A kapott nyersanyagot vákuumban 200—205 C°-on (fürdőhŐmérséklet) és 0,1 imm nyomáson még tovább tisztítjuk. Olvadáspont: 192,5—194 CQ. 55 3 g 4-(vagy 5)-ot-ox:l be l nzil-2-im:dazolidont (XXVII) és 90 cm3 tömény sósavat 2 órán át, visszaíolyatás mellett főzünk. Az oldatot vákumban bepároljuk, a maradékot etanollal ismételten félvesszük és az oldatot bepároljuk. A maradékot 15 cm3 etanol- 60 ban ismét feloldjuk és ezután 7 cm3 étert,, továbbá 2 cm3 lOn alkoholos sósavat adunk ihozzá. Miközben az oldat hidegben áll, a kapott diamin-dihidroklorid kikristályosodik. A nyersterméket 30 om3 forró 65 metanolban és 30 om3 éterben feloldjuk és csekély mennyiségű alkholos sósavval átkristályosít juk. A tiszta 3-fenil-3-oxi-l,2-. -propándiamin-dihidroklorid (XXVIII) olvadáspontja 224—225 C°. Ezt a vegyületet a 70 XXVI vegyület hidrolízise útján is megkaphatjuk. Szabadalmi igénypontok: i. Eljárás diaminok és sóik előállítására, azzal jellemezve, bogy a 75 C0 H(0)„. TR T HN N(CH2 ) n H \ I I 11 ,Q LCHJ« CH— CH—-Rt H(0)n / képletű imkliazolidont, ahol Q fenilcsöportot vagy hidrogénezett fenilcsoportot, R hidrogént vagy hidroxíílicsoportot Rí hidrogént vagy ímetilcsoportot, n zé- 80 rust vagy 1-et jelent, mimellett legalább 1 n»nek l-nek kell lennie és e H a H(O) n-ben -- amennyiben n 1-et jelent —' alkil-, lacil-, aril- vagy aralkilcsoporttal lehet helyetesítve, a 85, H(0)n p -J NHj NH(CHa) n H Mr^ LCHI—CH — CH-RX . H(0)n /' képletű diaminná vagy ennék sójává hidrolizáljuk^mirnellett az utóbbi képletben Q, R, Rí és A jelentése a fentlekkel azonos és H a H(O) n-ben — amennyi* 90 ben n 1-et jelent — alkil-, acil-, ariivagy aralkilosoporttal lehet helyettesítve. . • . 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve ,hogy a 95 hidrolizist savanyú hidrolizálószerrel foganatosítjuk, 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy a kapott díarnfcit vagy annak sóját» 100 alikilezzü'k vagy acilezzük. 4. Az 1., 2. vagy 3. igénypont bármelyike
