138937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aril-acetonitrilszármazékok és ezek ciklikus bázisainak előállítására

13893?. 3 kis részletekben, 10 súiyrész poralakú nát, riuimamidot viszünk be, mimellett a hőmérsékletet 30—40 C°-on tartjuk. Az egész mennyiségű nátriumamid hozzáadása után 5 a/ elegyet forrásig hevítjük és vilsszafolyatás mellett, 2 órán át tovább főzzük. A reakcióelegynek az 1. példa szerinti feldolgozásakor az a,a-bis-(/3'-vinil-oxietii)-a-(o-tolil)~ -acetonitrilhez jutunk, amely 0,02 mm n-yo-10 máson 135—140 C°-on forró olaj. 7 sú?yrés"z a,a-bis:-(/?'-viniil-oxietil)-a-o)-toli!)-acetonitri'lt, jó kavarás közben, 57 rész 90 C°-ra melegített vízbe viszünk. Ezután 1,7 térfogatrész tömény sósavat adunk 15 hozza és a- kavarást és hevítést még 10 percig folytatjuk. Kihűléskor szilárd tömeg válik ki, amelynek olvadáspontja — benzolból való átkristályosítás után — 101 C° és amely K,K-bis-(ß'-oxietiD-a-(o'-tolil)-acetonit-20 riínek bizonyult. 8 súlyrész a,a-bis-(/?'-oxMil)-a-(o-tolt')-acetonitril és 16 súlyrész dietlaníün 0 C°-ra iehűtött elegyéhez kavarás közben, lassacskán 16 súlyrész tionilkloridot adunk. A ke-25 véreket 30 percen át tovább kavarjuk és 0 C°-on tartjuk, majd forrásban lévő vízfürdőn 45 percen át hevítjük. Ezután a reakcióelegyet . jéghideg sósav feleslegévei kezeljük és éterrel kivonatoljiík. Az éte-30 res kivonat ímegszárítása és bepárlása után visszamaradó maradék 0,1 mm nyomáson 145—150 C°-on desztilláló ólai, amely a,a-bis-((8'-Móretil)-x-(o-tolil)-acetonitrilből áll. • 35 Az -bis-(/3'-klóretil)-a-(o-to:lií)-acetonitrimek metilaminnal való kondenzálása után, pontosan 'az 1. példa szerint, az l-metil-4-(o-tpül)-piperMn-4-riitriíhez jut|unik, amelynek hidrokloridja 280—285 C°-on olvad. Ha az említett nitrilt tömény sósavval 40 néhány órán át 130 C°-ra melegítjük és ilykép hidrolizáljuk, az l-metil-4-(o-tolil)-piperidin-4-karbonsavhoz jutunk, melynek olvadáspontja 305—310 C°. Az etileszter olaj, amely 11 mm nyomáson 175 C°-on forr. 45 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás • CN \A R—C< Y általános képletű a,a-bis-(/3'-halogén alku)-aril-acetonitrilek előállítására — 50 mimellett a képletben R a reakciót nem befoyásoló helyettesítőket is tartalmazható árucsoportot, X és Y /3-halogénalkil-csoportokat jelent —, azzal jellemezve, hogy szabad, reagáló metilén- 55 csoportot tartalmazó aril-acetpnitrilt olyan alkálifém vagy lallkálifétnvegyület jelenlétében, amely az laril-iaeetonitrillel alkialiszánmazékot képezhet, /3-ihialogénalkil-viniléter legalább kétszeres moleku- 60 lárls mennyiséo-ével kondenzálunk, a keletkezett vegyületet vakimely olyan savanyú reagenssel 'hidrolizáljuk, amely a nitrilcsoportot nem támadijia meg és a kapott, a.a-b'sK^oxialM'O-iaril-acetO'nitrilí 65 olyan halogénező szerrel kezeljük, amely iá hidroxilcsapoirtot halogénnel tudj a helyettesíteni, azonban a nitrilosoportoi nem hidrolizálja. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás fogana- 70 tosítási- módja, azzal jellemezve, hogy aril-acetonitriílként benzilcianidot használunk. Felelős kiadó: dr. Sályi István szabadalmi biró. gaikra Irodalmi és Lapkiadóvál'lalat, Nyomdai Et„ Budapest, V., Honvéd-utca 10, Felelős nyomdavezető: Radnóti Károly,