138907. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaének előállítására

138907. 5 éterhez 20% alkoholnak való hozzáadásával eluáljuk (v. ö. Helvetica Chemica Acta 27 [1944], 443. 1.). Emellett a főréteget pe.troléterrel is kimoshatjuk az oszlopból, iami-5 korüís az erősen sárgán fluoreszkáló eluátum tartalmazza ,a keresett metilétert. A metiléternek így kapott nagymértékű koncentrátuma sárgás, sűrűn folyó olaj, amely adja a természetes anyagokból kapott A-vitamin, 10 illetve A-vitamin-eszterek valamennyi színreakcióját. A vegyület A-vitamlin mentes táplálékon tartott patkányokon végzett növekedési próbában A-vitamin hatást mutat. 15 2. p é 1 d a : 10 súlyrész l-metoxi-3,7-dimetil-6-oxi-9--trimetil - cflklohexenil - nonatrién - (2,4,7)-et, melyet az 1. 'példa szerint állítottunk evő, 50 térfogatrész ecetsav-anhidridben oldunk, 20 5 térfogatrész vízmentes nátriumacetáttal elbontunk és a fény kizárása mellett, 2 óra hosszat visszafolyatás mellett hevítünk. Ezután a felesleges ecetsavanhidridet és a keletkezett jégecetet vákuumbán lehajtjuk és 25 a maradékot 30—60 C° olvad.áspontú petrol éterben felvesszük. Ezután nátriumbikarbonátoldattal és vízzel mosunk, majd az oldószert elpárologtatjuk. A petroléter maradékát, ameí'y csekély mennyiségű A-vitamin-30 metilétert már tartalmaz, 20 térfogatrész haimadrendű amilalkoholban oldjuk és fél óra lefolyása alatt, keverés és nitrogén bevezetése mellett, a forrásban i'évő oldathoz 150 térfogatrész harmadrendű amilalkohol-35 bán oldott 5 súlyrész káliumot adunk hozzá. Egy óra után ia reakcióelegyet lehűtjük, 30—60 C° forráspontú petroléterrel feíhigítjuk, 95%-os metlilalkohollal és vízzel kimossuk. Ezután szárítunk és az oldószert lehajt-40 juk. A petroléter maradéka,; sárgás, sűrű olaj, ameiy kb. 20% A-vitamin-metiíétert tartalmaz. Kromatográfiás tisztítással e nyerstermékből az 1. példa adatai szerint megkaphatjuk 45 a tiszta A-vitamin-metlil-étert, melynek fajlagos adszorbciós színképé az A-vitaminéval egyezik és forráspontja 10-5

mm nyomáson 90—95 C°. 3. p él d a :. 50 l súlyrész l-metoxi-3;7-dirnetil-6-oxii-9--trimetiíí

-nonadién-(2,7)-in-(4)-et, melyet az 1. példa szerint állítottunk elő, 10 térfogatrész ecetsavanhidridben oldunk és 1 súlyrész káfjumacetát hozzáadása után, két 55 órán át, visszajfolyatíás mellett hevítünk. Ezután az oldatot vákuumban besűrítjük, a maradékot petroléterben felvesszük, nátriumbikarbonattal 6s vízzel mossuk, szárítjuk és besűi ítjük. A maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. Az acetilált vegyület 1 süly- 60 részét kapjuk" amely 0,08 mm-en 150—152 C°-on forró sárgás olaj. Az acetií'ált vegyület 11 súlyrészét metüalkoholos oldatban 0,04 súlyrész dl-a-tokoíerol jelenlétében, közönséges hőmérsékle- 65 ten, 1 súlyrész 4%-os olyan palládiumszénkatal'izátor segítségével hidrogénezzük, melyre használat előtt 0,5 súlyrész kinolint adszorbeáltunk. 1 mol .hidrogén felvétele után a szenet lenuccsoljuk és a szüredéket 70 besűrítjük. A maradékot nagyvákuumban frakcionáljuk. 10 súC'yrész sárgás olajat kapunk, melynek forráspontja 0,07 mm Hg nyomáson 146—148 C°. ' ' A részlegesen hidrogénezett vegyület 10 75 súlyrészét 20 térfogatrész harmadrendű amilalkoholban oldjuk és fél óra leforgása alatt, keverés és nitrogén bevezetése meí lett, 5 súlyrész káliumból és 150 térfogatrész harmadrendű amilalkoholból készült, 80 forrásban lévő oldatba adagoljuk. A reakcióoldatot a 2. példa szerfint dolgozzuk fel. A petroléter maradéka, amely 5,6 súlyrész sárga, sűrű oi'aj, 10—15% A-vitamin-metilétert tartalmaz. A metilalkoholban oldódó 85 hidroxil-tartalmú vegyületeket újból acetilezzük és savlehasításmak vetjük alá. 4. p éí dia : 10 súlyrész l-metoxi-3,7-dimetil-6-oxl:-9--trimetií-ciklohexenil-nonadién-(2,7)-in-(4)-et, 90 melyet az 1. példa szerint állítottunk elő, 30 térfogatrész kloroformban és 70 térfogatrész pjridinben 50 C°-ra melegítünk és keverés közben fél óra 'leforgása alatt, 5 súlyrész benzoilkloridnak 30 súlyrész kloro- 95 formban vai'ó oldatát adjuk hozzá. 50 C°-on két. órán át keverünk, majd az elegyet lehűlni hagyjuk, 30—60 C° forráspontú petroléterrel felhígítjuk, bikarbonátoldattal, híg sósavval és vízzel kimossuk, majd az oldó- 100 szert elpároLJuk.,A maradékot egy óra hoszszat 200 C°-ra hevítjük, majd nagyvákuumban desztilláljuk. Csekély előpárlat leválasztása után a 0,08 mm Hg nyomáson 160— 180 C°-on. desztilláló főtömeg sűrű, sárgás 105 olaj. , Ezen vegyület 10 súlyrészét metílalkoholos oldatban 0,05 súlyrész dl-x-tokoferol jelenlétében, közönséges hőmérsékleten 1 sú1

!yrész oí'yan palládiumszén segítségével 110 hidrogénezzük, melyet használat előtt 0,5 súlyrész kinolint adszorbeáltunk. 1 mol hid-