138905. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa, béta (p,p'-dioxidiaril)-alfa, béta-dialkiletilén- és etánvegyületek előállítására

Megjelent 1948. évi november hó 2-án. MAGYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS ' , - . 138905. SZÁM. IV/h/1. (IV/h/2) OSZTÁLY. - H-12181. ALAPSZÁM. Eljáíás a, ß (p,p'-dioxidiaril)-x, ß-dialkiletilen és etánvegyületek előállítására. F. Hoffinann-La Roche & Co Aktiengesellschaft Basel (Schweiz). A bejelentés napja: 1914. évi október hó 20. Svédországi elsőbbsége: 1943. október 26. Az, a, ß -i(p,p'-diiOxidiiaril)- <x, ß -dtollfíietilénvegyületek előállítására szolgáló eddig ismert eljárásoknál olyan kiinduló és közibensőtermékeket alkalmaznak, amelyek-5 ben a fenolos (hidroxil csoportokat alkil — vagy lacill — csoportok zárják le. Kiderült, hogy ia nevezett vegyületek igen jó kitermeléssel állíthatók elő anélkül1

, hogy a kiinduló, vagy közbensőtermékeknek a fenolos 10 hidroxil csoportját védenők. Ez az eljárás ezáltal, az eddig ismert eljárásokkal összehasonlítva, leegyszerűsödik, minthogy ilyen vedőcsoportoknak a bevezetése, illetőleg újbóli lehasításia- kimarad és iaz egyes reak-15 ciólépcsők enyhébb körülmények között és jobb kitermeléssel hajthatók végre. A találmány a, ß -(p,p'-dioxidiaril)-a, ß -dfelkiletilénvegyületek éá ezeknek megfelelő dihidrovegyületekre vonatkozik (etán-20 vegyületeik). Kündulóanyagként p-oxiarilalfcilketonokat alkalmazunk, i(I. képlet R-ialkil) amelyek az ismert eljárások szerint könnyenhozzáférhetők. Ismeretes, 'hogy ilyen keto-25 nok aluminium-amalgám segítségével organikus oldószerekben megfelelő pinakonokká (redukálhatok; ezekben a redukciólkbian a kiterimelés lazonbian nem kielégítő. Kiderült, hogy az említett ketonoknak 80 pinakonoíkba való átvitele (II. képlet) kvantitatíve megy végbe, hogyha- a redukciót lúgos vizes oldatban nátriumamialgáim .segítségével hajtjuk végre. HO-Aril-CO-R „ OHOH HO-Aril-C-C-Aril-OH 1. R R II. Kiderült továbbá, hogy a II. típus sze- 35 rimti pihiakonokon ia pinakolinátaíakulás különösen enyhe kísérleti körülmények között megy végbe. Ez az átalakulás pl. gyorsan és kvantitiatíve már szobahőmérsékleteken következik be, hogyha klór-vagy- ÍO bróimhidrogén -hat a pinakonra. Ha a kapott pinaikolint (III. képlet) nátriummal és alkohollal végrehajtott redukciónak vetjük alá, akkor gyakorlatilag kvantitatív kitermelésben a megfelelő pinakolimalkoholt 45 kapjuk (IV. képlet). HO—Arii HO—Arii C—CO-R H XC—C—R HO—Aril R HO—Aril R OH III. IV. A pinafcolinalkoholok mint ismeretes vízlehasító anyagok hatására az úgynevezett „retropinakolinátalakulást" adják. A talál- 50 mány szerint ez az átalakulás a p-oxiaril\