138888. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 2,4-diamino-1,3,5-triazinok előállítására
2 138888.V H,N—C—NH-C—N< ;Rt -R2 NH NH képlettí helyettesített biguanidok kiindulási anyag-5 ként felhasznált sóit ismert módszerekkel diciándiiamidból, rézszulfátból és a H-N< /Rí *R> képlet szerinti aminőkből- állíthatjuk' elő (amint ezt pl. a 2,265.944. sz. amerikai sza-10 badalom ismerteti). Végül a Hlg -I Rí, R, N >N—C N II C-NH. >N-általános kép'letű 2,4-diamino-6-halogén-1,3,5-triazinokat — mely képletben Rí és 15 R-2 a fentebbi meghatározású és Hlg halogén — a halogén kiküszöbölésére alkalmas redukálószerekkel, mint jódhidrogénnei, cinkporral, stb., vagy hidrogénnel nehezfcmkatalizátor jelenlétében is kezelhetjük.-20 Az ehhez az eljáráshoz kiindulási anyagként használt fenti képlet szerinti helyettesített 2,4-diamino-6-halogén-l,3,5-triazinokaí előnyösen ciánurhalogenidből úgy állítjuk elő, hogy ezt megfelelő primer vagy sze-25 ku'nder amínokkal, pl. ammóniával cserebomlásba hozzuk. (E módszert pl. a következők írják le: Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 1885, 18, 2766; 1899, 32,- 691 és köv. oldalak; Journal für prak-30 tische Chemie 1886, [2] 33, 293.) Az N-helyettesített 2,4-diamino-l,3,5-triazinok hideg vízben nehezen, de egy részük forró Vízben jól oldódik; szervetlen és szerves savakkal, mint sósavval, kénsavval, 85 fcszforsavva! vagy borostyánsavval jól kristályosodó, vízben oldódó sókat adnak. A gyenge szerves savakkal' képzett sók, pl. acetátok könnyen hidrolizálhatók. A találmány szerinti előállítható új helye't-40 tesített 2,4-diamino-l,3,5-triazinokat közbenső termékekként alkalmazhatjuk új értékes termékek előállításához vagypedig azokat gyógyászati célokra bázisok vagy sók alakjában használhatjuk. A következő példákban, melyek a talál- 45 mány ismertetésére valók, részeken mindig súlyrészeket értünk. 1. p é 1 d a : 22,7 rész savanyú 1-etil-biguanidszulíátot finomra porítva 80 rész etilalkoholban 50 szuszpendálunk. 60 rész etilalkoholban oldott 4,6 rész nátrium még meleg oldatát kavarás közben és nitrogén átvezetése mellett hozzáfolyatjuk a szuszpenzióhoz, fél óra hosszat 40—60 C°-on kavarunk, 20 C°-r-a 55 lehűtünk és 8 rész etilformiátot egyszerre hozzáadunk; a hőmérséklet ekkor kb. 30 Cc -ra emelkedik. A reakció lefolyása után még 1 óra hosszat 60—70 C°-on kavarunk, iehűlni hagyjuk és leszívunk. A terméket 60 150 térf. rész forrásban lévő vízben néhány csepp nátronlúg hozzáadásával kis ideig forraljuk, majd lehűtjük, leszívatjuk és a kapott terméket forrásban levő metilalkohol -ból átkristályosítjuk; az így nyert 2-amino- 65 -4-etilamino-l,3,5-triaz;n fehér kristályos por, mely 197,5 C°-on olvad és'37 C°os vízben kb. 1%-ban közömbös reakcióval oldható. Azonos terméket kapunk, ha 33 rész 70 1-etii-biguanid-hidrokloridra jéghűtés közben 565 rész 10%-os alkoholos kálilúgot ön- • tünk és további! hűtés és kavarás közben 24 rész kloroformot csöpögtetünk hozzá. 48 óra után 300 rész vízzel hígítunk, leszi- "5 vünk és forrásban levő metanolban átkristályosítunk. Az 1. példa szerinti módon 2-amino-4-n-propilamino-l,3,5-triazi.nt, 2-amino-4-n-•am:l-amino-l,3,5-triazint és 2-amino-4-n- 80 -hexi'.amino-l,3,5-triazint is előállíthatunk. 2. példa : Az 1. példa .szerint 113,5 rész savanyú szulfátból 1-metil-biguanidot teszünk szabaddá, azután 41 rész sósavas formamidint 85 adunk hozzá és 11,5 rész nátrimuból és 140 rész alkoholból képzett nátriumalkoholál -oldatot folyatunk hozzá. Ezután még 2 óra hosszat 60—70 C°-on tovább kavarunk és következőleg az 1. példa szerinti módon el- 90 különítjük a jó termelési hányaddal keletkezett 2-amino-4-etilamino-1,3,5,-triazint, melynek o'lv. pontja 197,5 C°. 3. p é 1 d a : 25,5 rész savanyú 1-n-butil-biguanid-szu1 - 95 fátnak 60 rész metanolban előállított szuszpenziójához kavarás közben olyan oldatot folyatunk hozzá, melyet 4,6 rész nátriumból
